181632. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piretroid észter-származékok előállítására
181632 12 1 2 3 4 5 6 Kísérlet száma Katalizátor Hozzáadott víz ml Víz mólaránya a NaCN-hez Reakcióidő óra Észterhozam % 6 tetra-n-butil-1,00* 4,64 2 71 ammóniumbromid 22 81 * az összehasonlítás céljából az utóbbi két kísérletet szilárd nátrium-cianid nélkül hajtottuk végre. A szilárd nátrium-cianid 0,44 súly% vizet tartalmaz, legnagyobb szemcsemérete 0,5 mm. A víz és a nátrium-cianid 15 mólarányának kiszámításánál a nátrium-cianidban lévő vizet és a hozzáadott vizet is figyelembe vettük, összehasonlítási célból megjegyezzük, hogy a víz mólaránya a nátriumcianidhoz az utóbbi telített vizes oldatában 23 °C-on 4,1. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a (II) általános képletű piretroid-észter-származékok előállítására — a (II) általános képletben — R adott esetben olyan fenilcsoporttal helyettesített 1—7 szénatomos alkilcsoport, amely fenilcsoport maga is tartalmazhat halogén szubsztituenst, illetve 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy adott esetben halogénatommal 30 szubsztituált 1—4 szénatomos alkenilcsoporttal lehet helyettesítve; — A fenoxi- vagy benzilcsoport —, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű benzaldehidszármazékot — A jelentése a fenti — víz, vízoldható cianid, 35 továbbá vízzel nem elegyedő protonmentes oldószer és fázistranszfer katalizátorként a benzaldehid mennyiségére számítva 1 : 5—1 : 500 mólarányban alkalmazott (IV) általános képletű ónium vegyület jelenlétében — a képletben X nitrogén-, foszfor- vagy arzénatom, R1, R2, R3 és R4 alkil-, 40 aralkil-, alkilaril- vagy arilcsoport és Y “ egyértékű anion — vagy (V) általános képletű szulfónium-vegyületet — Rs, R6 és R7 szubsztituens alkilcsoport, Y egyértékű anion — makrociklusos poliéter vagy nemionos felületaktív anyag — célszerűen poli(alkilén-oxi)-származék jelenlétében 45 R—CO—Hal általános képletű savhalogeniddel — a képletben Hal bróm vagy klór — reagáltatunk, miközben a savhalogenidnek a benzaldehidre számított mólaránya (2,0 : 1,0) —(1,0: 1,0). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fázistranszfer katalizátorként kvaterner ammóniumvegyületet alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy poli(alkilén-oxi)-származékként valamely 8—20 szénatomos alkanolnak etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal alkotott reakciótermékét alkalmazzuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a fázistranszfer ka-5 talízátort a (III) általános képletű benzaldehid- származékra számítva (1 : 5)—(1 : 500) mólarányban alkalmazzuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 10—50 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízzel nemelegyedő protonmentes oldószerként alkánt vagy cikloalkánt, ezek elegyét vagy valamely aromás vagy klórozott szénhidrogént alkalmazunk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkánként n-heptánt alkalmazunk. 8. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aromás szénhidrogént, toluolt vagy xilolt alkalmazunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 20 azzal jellemezve, hogy a reakciót szilárd, vízoldható cianid jelenlétében játszatjuk le. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a víz kezdeti mennyiségét a vízoldható cianid összmennyiségére számítva (0,05 : l)-nél nagyobb 25 mólarányra állítjuk be. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az R—C(0)—Hal általános képletű acil-halogenid mólarányát a benzaldehidre számítva 1 : 1-re állítjuk be. 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízoldható cianidként nátrium-cianidot alkalmazunk. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan benzaldehid- származékot alkalmazunk, amelynek (III) általános képletében A szubsztituens fenoxicsoport. 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R—C(==0)—Hal általános képletű vegyületként R—C(=0)Cl-t alkalmazunk. 15. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R—C(=0)—Hal képletű savhalogenidként az R szubsztituens helyén l-(4-klór-fenil)-2-metilpropil-, 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropil- vagy 2-(2,2-diklór-vinil)-3,3-dimetil-ciklopropil-csoportot tartalmazó R—C(O)—Hal általános képletű vegyületet alkalmazunk. 16. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció során a teljes mennyiségű benzaldehid- származékot, savhalogenidet, vizet, vízoldható cianidot és vízzel nemelegyedő protonmentes oldószert egy-50 szerre adagoljuk és az így kapott reakcióelegyet keveijük. 17. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció során a savhalogenidet fokozatosan adagoljuk a benzaldehidet, vizet, vizoldható cianidot és a vízzel nemelegyedő protonmentes oldószert 55 tartalmazó reakcióelegyhez. Egy rajzlappal A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.5416.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
