181632. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piretroid észter-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 181632 Nemzetközi osztályozás: «ff» Bejelentés napja: 1977. II. 28. (SE—1856) NSZO3 C 07 C 69/76; Elsőbbsége: 1976. III. 1. (8044/76) C 07 C 121/407; 1976. III. 1. (8045/76) 1976. III. 1. (8046/76) Nagy-Britannia A 01 N 31/04 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1982. X. TALÁLMÁNYI í0 " Szabadalmi Tár. HIVATAL Megjelent: 1985. XII. 31 —** Feltalálók: Sheldon Roger Arthur, vegyész, Amszterdam, Been Peter, vegyész, Amszterdam, Hollandia Wood Derek Alexander, vegyész, Sittingboume, Kent, Mason Ronald Frank, vegyész, Ashford, Kent, Anglia Szabadalmas: Shell Internationale Research Maatschappij B. V., Hága, Hollandia Eljárás piretroid észterszármazékok előállítására A találmány tárgya új eljárás az ismert (II) általános képletű észterek előállítására. A (II) általános képletben: — R jelentése adott esetben olyan fenilcsoporttal helyettesített 1—7 szénatomos alkilcsoport, amely fenilcsoport maga is tartalmazhat halogén szubsztituenst, 5 illetve 3—6 szénatomos cikloalkil-csoport, amely 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkenil-csoporttal lehet helyettesítve, — A fenoxi- vagy benzilcsoport. 10 A 2 231 312 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratból ismeretes, hogy bizonyos szintetikus piretroidok előállíthatok, ha szubsztituált ciklopropán-karbonilhalogenídet vizes nátrium-cianid vagy kálium-cianid jelenlétében 3-helyzetben helyettesített benzaldehiddel reagáltat- 15 nak. Ezzel az eljárással az (I) általános képletű piretroid típusú vegyületeket lehet előállítani. Felismertük, hogy az (I) általános képlettel vázolt piretroid vegyületek hozama jelentős mértékben megnövelhető, ha előállításukat bizonyos katalizátorok jelenlétében végezzük. 20 A találmány szerinti eljárás a (II) általános képletű észterek előállítására irányul. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy valamely (III) általános képletű benzaldehidet — a képletben A jelentése a fenti — víz, vízoldható cianid, továbbá vízzel nem 25 elegyedő protonmentes oldószer és fázistranszfer katalizátorként a benzaldehid mennyiségére számítva 1 : 5—1 : 500 mólarányban alkalmazott (IV) ált. képletű ónium vegyület jelenlétében — a képletben X nitrogén-, foszfor- vagy arzénatom, R1, R2, R3 és R4 alkil-, aralkil-, alkilaril- vagy arilcso- 30 port és Y egyértékű anion — vagy valamely (V) általános képletű szulfónium-vegyületet------R-\ R6 és R7 szubsztituens alkilcsoport, Y egyértékű anion — makrociklusos póliéter vagy nemionos felületaktív anyag — célszerűen poli(alkilén-oxi) származék jelenlétében R—CO—Hal általános képletű savhalogeniddel a képletben Hal bróm vagy klór — reagáltatunk. A savhalogenidnek a benzaldehidre számított mólaránya (2,0 : 1,0)—(1,0 : 1,0). Fázistranszfer katalizátorként alkalmazhatjuk az óniumvegyület szabad hidroxidját vagy valamely sóját vagy valamely erősen bázisos anioncserélő gyantához kötött alakját. Az erősen bázisos anioncserélő gyanták egy szerkezeti részből (polimer mátrix) és egy funkciós részből (ionaktív csoport) állnak. Különösen fontosak a polisztirolgyanták, így az aromás monovinil-vegyületek és az aromás polivinilvegyületek kopolimerjei, főként a sztirol-divinilbenzol-kopolimerek. Funkciós csoportként szóba jöhet egy kvaterner ammonium, foszfónium vagy arzónium-csoport. Erősen bázisos anioncserélő gyantaként alkalmazhatók a trimetilamin bázisú gyanták, így „Amberlite IRA—400”, „Amberlite IRA- -401”, „Amberlite IRA—402”, „Amberlite IRA—900”, „Duolite A—101—D”, „Duolite ES—111”, „Dowex 1”, „Dowex 11”, „Dowex 21K” és „Ionac A—450”, a dimetiletanolamin-alapú gyanták, így „Amberlite IRA—41Ô”, „Amberlite IRA—911”, „Dowex 2”, „Duolite A—102—D”, „Ionac A—542” és „Ionac A—550”. Különösen jó eredmé: nyék érhetők el trimetilamin-alapú ioncserélő gyanták alkalmazása esetén. Fázistranszfer katalizátorként alkalmazhatók az ún. makrociklusos poliéterek is, amelyeket „crown-éter”-nek is ne-181632
