181492. lajstromszámú szabadalom • Acetanilid tipusu herbicid hatóanyagot és ellenmérget tartalmazó kompozició

5

181492

6

3. példa

2,2-dimetil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidin előállítása

100 g 1 -fenil-2-amino-etanolt oldunk 250 ml benzolban és 5 45 g acetont adunk hozzá. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazása mellett néhány óráig melegítjük, mialatt körül- 10 belül 15 ml vizet vonunk el belőle egy módosított Dean- Stark berendezéssel. A keveréket lehűtjük, és 75 ml trietilamint adunk hozzá, majd ezt követően keverés és szobahőfokú vízzel való hűtés közben cseppenként 108 g diklór-ecetsav-kloridot adunk hozzá. Miután a hozzáadás befejeződött 15 az oldatot állni hagyjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott 170 grammnyi sűrű olaj állás közben kristályosodik, majd éterrel triturálva a kívánt vegyület 132 g-ját kapjuk meg, fehér por alakjában. 20

Op.: 99,5—100,5 °C.

4. példa

25

2-a-naftil-3-klóracetil-oxazolidin előállítása

5 g 2-a-naftil-oxazolidin 19,9 ml benzolos oldatát 2,8 g klóracetil-kloridnak 50 ml benzolos oldatával egyesítjük. Ehhez 2,6 g trietilamint adunk cseppenként, jégfürdőn történő keverés közben. Ezután az elegyet szobahőfokon további 30 percig keverjük, majd vízzel mossuk, elválasztjuk és vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk. A kívánt vegyület

6,7 g-ját kapjuk olaj formájában. Np = 1,6030.

35

5. példa

2- fenil-klóracetil-4,4-dimetil-oxazolidin előállítása

5,3 g 2-fenil-4,4-dimetil-oxazolidint tartalmazó 23,1 ml 40 benzolos oldatot összekeverünk 3,4 g klóracetil-klorid 50 ml-es benzolos oldatával. Az oldathoz cseppenként és jégfürdőn történő keverés közben 3,1 g trietilamint adunk.

Az elegyet további, körülbelül 30 percig keverjük, majd vízzel mossuk, elválasztjuk és vízmentes magnéziumszulfát- 45 tál szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A kívánt vegyület

6,5 g-ját kapjuk meg olaj formájában. Np = 1,5364

6. példa 5tl

3- (3-brómpropionil)-5-fenil-oxazolidín előállítása

4,5 g 5-fenil-oxazolidint tartalmazó 44,7 g benzolos oldatot 3,1 g trietilaminnal elegyítünk és szobahőmérsékletű víz- 55 fürdőn való keverés közben 5,2 g 3-brómpropionil-kloridot

adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az oldatot vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. így olaj formájában 6 g kívánt vegyületet kapunk. Np = 1,5591.

7. példa

2,2,4-trimetil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidin előállítása

5,7 g 2,2,4-trimetil-5-fenil-oxazolidint tartalmazó 23 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 3,1 g trietilaminnal öszszekeverünk, és szobahőfokon keverve 4,4 g diklóracetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az elegyet vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és vákuumban ledesztilláljuk. A kristályos terméket éterrel extraháljuk és pentánnal kicsapjuk. Szilárd anyag formájában 3,9 g-nyi cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 126 °C.

8. példa

2-p-klórfenil-3-diklóracetil-oxazolidin előállítása

5,5 g 2-p-klórfenil-oxazolidint tartalmazó 22 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 3,1 ml trietilaminnal keverünk össze, és szobahőfokon keverve 4,4 g diklóracetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Az elegyet körülbelül 30 percig állni hagyjuk, vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. így olaj formájában 8,4 g-nyi kívánt vegyületet kapunk. N3d°= 1,5668.

9. példa

2,5-difenil-3(2,3-dibrómpropionil)-oxazolidin előállítása

4,5 g 2,5-difenil-oxazolidint feloldunk 50 ml metil-kloridban, és 5 g 2,3-dibrómpropionil-kloridot adunk hozzá, majd az elegyet jégfürdőn keverjük, miközben 2,1 g trietilamint adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után a fázisokat elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Olaj formájában kapjuk meg a cím szerinti vegyület 7,1 g-ját. Np = 1,5734.

A következő táblázatban azokat a vegyületeket soroljuk fel, amelyek az előbb említett eljárásokkal előállíthatok. Minden vegyületet megszámoztunk, és ezzel azonosítjuk őket a továbbiakban.

I. táblázat

(I) általános képletü vegyület

Vegyület

száma

R

Rí

R;

R,

R«

R,

R»

Y

Op. vagy N"

1

CHC12

m—NO—C6H4

H

H

H

H

H

0

1,5590

2

chci2

m—N02—C6H4

H

ch3

ch3

H

H

0

1,5448

3

ch2ci

m—N02—C6H4

H

ch3

ch3

H

H

0

1,5484

4

chci2

c6hs

H

H

H

H

H

0

1,5490

5

CC13

c6h5

H

H

H

H

H

0

1,5398

3