181460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-acilamid-származékok előállítására
13 181460 14 juk. A metanolt ezután forgóbepárlón ismételten ledesztilláljuk, és a fenti módszert még egyszer megismételjük. A harmadik desztillálás után 21,0 g sárga olajat kapunk (n“ = 1,5243). A termék 97,7 s% 2-klór-2’,4’,6’-trietil-N-(metoxi-metiI)-acetanilidet, 1,0 s% 2-klór-2\4’,6’-trietil-acetanilidet (melléktermék) és 0,7 s% 2,2-diklór-2’,4’,6’-trietil-acetanilidet (melléktermék) tartalmaz. Kitermelés: 93,1%. 22. példa 2-Klór-2’,6’-dimetil-N-(ciklohexil-oxi-metil)-acetanilid előállítása 12,3 g (0,050 mól) 2\6’-dimetiI-2-klór-N-(klór-metil)-acetanilidhez 50,0 g vízmentes ciklohexanolt adunk, és az oldatot egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az alkoholfelesleget ezután forgóbepárlón 65 °C/1 Hgmm hőmérsékleten ledesztilláljuk. A maradékhoz 50,0 g friss ciklohexanolt adunk, és az oldatot 30 percen át 45 °C hőmérsékleten melegítjük. Az alkohol-felesleget 65 °C/0,5 Hgmm hőmérsékleten ledesztillálva 15,45 g (99,7%) halványsárga olajat kapunk. Az olajat hideg hexánból átkristályosítva kristályos, szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 46—47 °C. 23. példa 2-Klór-2’-metil-6’-terc-butil-N-(ciklopropil-metoxi-metil)-acetanilid előállítása 4,77 g 2-klór-2’-metil-6’-terc-butil-N-(klór-metil)-acetanilidet (0,016 mól) 9,60 g (0,132 mól) ciklopropil-alkoholban oldunk. Az oldatot egy órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az alkoholfelesleget forgóbepárlór» 55 °C/ 1 Hgmm hőmérsékleten ledesztilláljuk. A visszamaradt olajhoz körülbelül 9,6 g friss ciklopropil-alkoholt adunk, és az oldatot 20 percen át 45 °C hőmérsékleten melegítjük. Az alkoholfelesleget vákuumban ismét eltávolítjuk, és így halvány borostyánszínű, tiszta olajat kapunk, n“ = 1,5280, kitermelés: 5,28 g (98,9%). 24. példa 2-Klór-2’,6’-dimetil-N-(2-metoxi-1 -metil-etoxi-metil)-acetanilid előállítása 12,3 g (0,050 mól) 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(klór-metil)-acetanilidet 20 ml etilén-dikloridban oldunk, majd 22,5 g (0,25 mól) 2-metoxi-l-metil-etanolt adunk hozzá. Az oldatot 1 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az alkoholfelesleget vákuumban lepároljuk, forgóbepárlót alkalmazva. A visszamaradt olajat további 22,5 g friss alkohollal kezeljük 60 °C hőmérsékleten, 30 percen át. Az alkoholfelesleget a fentiek szerint, 65 °C/1 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 14,86 g (99,1%) halványsárga olajat kapunk. n* = 1,5263. 25. példa 25,0 g (0,78 mól) vízmentes metanolhoz — 20 és — 25°Ç közötti hőmérsékleten 2,15 g (0,0078 mól) 2-klór-2’,6’-dietil-(N-klór-metil)-acetanilidet (96,0 s%-os tisztaságú) adunk keverés közben. 30 perc elteltével az összes acetanilid feloldódott. Az elegyet további 1 órán át -20 és —25 °C közötti hőmérsékleten tartjuk, majd a metanolfelesleget vákuumban gyorsan ledesztilláljuk. A visszamaradt olaj NMR-spektruma szerint 60,8%-os alaklór-konverzió következett be. A maradékot további 25 g friss metanollal kezeljük — 20 és —25 °C közötti hőmérsékleten, 1 órán át. A metanolfelesleg gyors vákuum-desztillációja után az NMR- spektrum adatai szerint 91,6%-os alaklór-átalakulás következett be. A maradékot harmadszor is 25 g friss metanollal —20 és -25 °C közötti hőmérsékleten, 2 órán át kezelve, majd a metanolfelesleg gyors vákuumdesztillációjával 2,11 g tiszta, halványsárga olajat kapunk. Az NMR-spektrum szerint az alaklórrá történő átalakulás teljes. Gázkromatográfiás vizsgálat szerint az olaj 94,7s% 2-klór-2’,6’-dietil-N(metoxi-metil)-acetanilidet (alakiért), 2,1 s% 2-klór-2’,6’dietil-acetanilidet (melléktermék) tartalmaz. Kitermelés: 98,7%. 26. példa 11,70 g (0,041 mól) 2-klór-2’,6’-dietil-N-(klór-metil)-acetanilidhez (96,0 s%-os tisztaságú) 25-ml vízmentes metanolt adunk, és az elegyet 5 percen át 65 °C hőmérsékleten melegítjük. Az alkoholfelesleget és a sósavat forgóbepárlón 65 °C/10 Hgmm-en gyorsan lepároljuk. A visszamaradt olajhoz további 15 ml friss metanolt adunk, 2 perc alatt 85 °C hőmérsékletre melegítjük, majd az alkoholfelesleget a fentiek szerint vákuumban ledesztilláljuk. Ismételt, 15 ml friss metanollal 2 percen át 100 °C hőmérsékleten végzett kezelés után az alkoholfelesleget vákuumban ismét ledesztilláljuk, és így 14,33 g sárga olajat kapunk, mely 96,0 s% 2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilidet és 0,9 s% 2-klór-2’,6’-dietil-acetanilidet (melléktermék) tartalmaz. Kitermelés: 95,4%. 27. példa 11,17 g (0,0391 mól) 2-klór-2’,6’-dietil-N-(kIór-metil)-acetanilidhez 25 ml vízmentes n-butanolt adunk. Az oldatot azonnal 120 °C hőmérsékletre melegítjük olajfürdőn 2 perc alatt, majd az alkoholfelesleget vákuumban forgóbepárlón 60 “C/10 Hgmm hőmérsékleten ledesztilláljuk. A maradék olajat harmadszor is 25 ml n-butanollal kezeljük, 160 'C hőmérsékleten, 5 percen át, majd az alkoholfelesleget a fentiek szerint forgóbepárlón eltávolítjuk. Ily módon 12,45 g tiszta, sárga olajat kapunk, mely 94,9 s% 2-klór-2’,6’-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilidet (butaklór) és 0,9 s% 2-klór-2’,6’-dietil-acetanilidet (melléktermék) tartalmaz. Kitermelés: 96,9%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben: R jelentése két vagy három, 1—6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy di-(l—4 szénatomos alkil)-(3—7 szénatomos cikloalkenil)-csoport, R6 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil-, (1—4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil)-, halogénül—4 szénatomos alkil)-, 3—7 szénatomos 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
