181429. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a peuromutilin új glikozid-származékainak előállítására
33 181429 34 kopiranozil-, 2-dezoxi-2-(hidroxi-imino)-3,4,6-tri-0-acetila-D-galaktopiranozilcsoport; vagy vii) az i)-vi) pontok bármelyikében felsorolt csoportoknak 2—4 szénatomot tartalmazó alkanoilcsoportokkal vagy benzoilcsoportokkal peracilezett változatai vagy benzilezett változatai; és R2 jelentése hidrogénatom vagy—ha R1 jelentése valamely, a fenti iv) pontban megadott csoport — 2—4 szénatomot tartalmazó alkanoilcsoport, benzoilcsoport vagy benzilcsoport, pleuromutilin-glikozid-származékoknak, valamint a találmány szerinti azon vegyületek esetében, ahol R1 jelentése valamely, a fenti iv) pontban megadott csoport, ezen vegyületek gyógyászatilag elfogadható savaddíciós sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy pleuromutilint vagy annak valamely (V) általános képletű, ahol Y jelentése merkaptocsoport vagy halogénatom, származékát valamely, a fenti i)-v) pontokban felsorolt glikozil-származékok per-O-acilezett vagy per-O-benzilezett származékának a- vagy P-anomerjével, vagy valamely, a fenti vi) pont szerinti acetilezett glikozil-származékkal vagy annak nitrozilklorid-származékával reagáltatunk; és ha a végtermékben R1 jelentése valamely, a fenti i)-v) pont szerinti csoport és/vagy R jelentése etilcsoport, akkor a keletkezett termék hidrogénezése vagy hidrolízise útján eltávolítjuk az O-acil- vagy benzilcsoportokat és/vagy a 12-es helyzetben lévő vinilcsoportot etilcsoporttá redukáljuk, és ha a végtermékben R1 jelentése valamely, a fenti iv) pont szerinti csoport, akkor kívánt esetben a terméket a szokásos módon annak gyógyászatilag elfogadható sójává alakítjuk, és kívánt esetben kromatográfiával elválasztjuk az a- és ß-anomereket. (Elsőbbsége: 1978. december 7.)^ 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a (IV) általános képletű— ahol R, R1 és R2 az 1. igénypontban megadott — pleuromutilin-glikozidok a-anomeijeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a pleuromutilint vagy (V) általános képletű származékát — ahol R, R2 és Y az 1. igénypontban megadott —, halogén-ionok, mint katalizátor jelenlétében valamely a-per-O-acil- vagy a-per-O-benzilglikozil-halogeniddel reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1978. december 7.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14- dezoxi-14-[(2',3',4',6'-tetra-0-benzil-a-D-glükopiranozil)-oxi-acetoxi]-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a pleuromutilint bromid-ionok jelenlétében 2,3,4,6-tetra-O-benzil-a-D-glükopiranozil-kloriddal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja pleuromutilin-glikozidok ß-anomerjeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a pleuromutilint higany(II)-ionok, mint katalizátor jelenlétében valamely a-per-O-acil- vagy a-per-O-benzil-glikozil-halogeniddel reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1978. dec. 7.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[(2',3',4',6'-tetra-0-acetil-ß-D-glükopiranozil)-oxi-acetoxi]-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a pleuromutilint higany(II)-cianid jelenlétében 2,3,4,6-tetra-O-acetil-a-D-glükopiranozil-bromiddal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja pleuromutilin-[2(hidroxi-imino)]-glikozidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a pleuromutilint a megfelelő cukor per-O-acilezett vagy per-O-benzilezett glikál-származékának nitrozil-klorid-adduktjával reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1978. dec. 7.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[{2'-dezoxi-2'-(hidroxi-imino)-3',4',6'-tri-0--acetil-a-D-glükopiranozil}-oxi-acetoxi]-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a pleuromutilint a D-glükál-triacetát nitrozil-kloriddal képzett adduktjával reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 8. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[{2'-dezoxi-2'-(hidroxi-imino)-3',4',6'-tri-0--acetil-a-D-galaktopiranozil}-oxi-acetoxi]-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a pleuromutilint a D-galaktáltriacetát nitrozil-kloriddal képzett adduktjával reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja pleuromutilin-tioglikozidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a jód-pleuromutilint a megfelelő per-O-acilezett vagy per-O-benzilezett glikozil-merkaptánnal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[(2',3',4',6'-tetra-0-acetil-ß-D-glükopiranozil)-merkapto-acetoxij-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a jód-pleuromutilint 2,3,4,6-tetra-O-acetil-ß-D-glükopiranozil-merkaptánnal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 11. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[(2',3',4'-tri-0-acetil-ß-D-xilopiranozil)-merkapto-acetoxij-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a jód-pleuromutilint 2,3,4-tri-O-acetil-l-merkapto-ß-D-xilopiranózzal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 12. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja l4-dezoxi-14-[(2',3',4'-tri-0-acetil-ß-D-arabinopiranozil)-merkapto-acetoxij-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a jód-pleuromutilint 2,3,4-tri-O-acetil-l-merkapto-ß-D-arabinózzal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 13. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[(2',3',4'-tri-0-acetil-ß-L-arabinopiranozil)-merkapto-acetoxij-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a jód-pleuromutilint 2,3,4-tri-O-acetil-l-merkapto-L-arabinózzal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 14. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[(2',3',4',6'-tetra-0-acetil-ß-D-gaIaktopiranozil)-merkapto-acetoxi]-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a jód-pleuromutilint 2,3,4,6-tetra-O-acetil-ß-D-galaktopiranozil-merkaptánnal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 15. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[{2'-dezoxi-2'-(N,N-dimetil-amino)-3',4',6'-tri-0-acetil-ß-D-glükopiranozil}-merkapto-acetoxi]-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a jód-pleuromutilint 2-dezoxi-2-(N,N-dimetil-amino)-3,4,6-tri-0-acetil-l-merkapto-D-glükopiranózzal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) ’ 16. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[{4'-0-(2",3",4",6"-tetra-0-acetil-a-D-glükopiranozil)-2',3',6'-tri-0-acetiI-ß-D-glükopiranozil}-merkapto-acetoxij-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a jódpleuromutilint hepta-O-acetil-tiomaltózzal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 17. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 14-dezoxi-14-[(2',3',4'-tri-0-acetil-ß-L-xilopiranozil)-merkapto-acetoxij-mutilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a jód-pleuromutilint 2,3,4-tri-O-acetil-l-merkapto-ß-L-xilózzal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1977. dec. 8.) 18. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja pleuromutilin-tioglikozidok a- és ß-anomeijeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a merkapto-pleuromutilint bór-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
