181427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diklór-benzol-származékok előállítására
! in I Ink 5 181427 6 2. példa 3,5-Diklór-antranilsav 252,7 g 3,5-diklór-benzoesavat kapunk. O.p.: 190—191 °C. Keverős készülékbe bemérünk 500 ml dimetil-formamidot, 274,2 g (2,0 mól) antranilsavat, majd az antranilsav oldódását követően 1600 ml diklóretánt. A sötétbarna oldathoz keverés közben 593,9 g (4,4 mól) szulfuril-kloridot adagolunk, eközben a hőmérséklet a 20 °C-t nem haladhatja meg. Ezután 11 vizet csepegtetünk a reakcióelegyhez ezen a hőmérsékleten. A 3,5-diklór-antranílsavat a reakcióelegy hűtése után szűréssel távolítjuk el. Súlya: 345,7 g (83,9%) O.p.: 235—7 °C (irodalmi: 234— 235 °C). A diklór-etános anyalúgot izzított magnézium-szulfáttal víztelenítjük és minden további tisztítás nélkül a következő gyártáshoz felhasználjuk. Az oldószert hat gyártásonként ledesztilláljuk. A bepárlás maradékát kristályosítjuk és 220 g 2,4,6-triklór-anilint nyerünk. (O.p.' 78 °C.) 3. példa 3,5-Diklór-benzoesav 345,7 g (1,678 mól) légnedves 3,5-diklór-antranilsavat 2100 ml vízben szuszpendálunk és 180 g 40%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adagolunk hozzá. A teljes mennyiség beadagolása után 140 ml dimetil-formamidot adunk a reakcióelegyhez és 30—35 °C-on addig kevertetjük amíg homogén oldat nem lesz. Ezt követően 123,8 g nátrium-nitritet adagolunk a lúgos oldathoz és oldódásig keverjük, majd intenzív keverés közben 700 g tömény sósavas oldathoz adagoljuk 0—5 °C közötti hőmérsékleten. Ezt követően 90 ml etilén-glikol, 3,5 g réz-szulfát és 280 ml víz és 125 ml toluol forró elegyéhez adagoljuk a diazóniumsó oldatot. A reakcióelegy hűtése után a kristályos terméket szűrjük. 5 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű diklór-benzol-származékok, ahol R jelentése hidrogénatom vagy amino-csoport, előállítására antranilsav szulfuril-kloriddal szerves oldószer 10 jelenlétében történő klórozása, a képződő 3,5-diklór-antranilsav elkülönítése, kívánt esetben diazotálása, a diazóniumvegyület alifás alkohol jelenlétében melegen történő elbontása és a képződő 3,5-diklór-benzoesav elkülönítése útján, azzal jellemezve, hogy a klórozásnál szerves oldószerként 15 valamely 1,1—2,2 Debye egység közötti dielektromos állandójú, halogénezett közömbös oldószer és 1—4 szénatomos alifás karbonsav dimetil-amidja elegyét használjuk, és a klórozást 0—20% feleslegben vett szulfuril-kloriddal végezzük, a 3,5-diklór-antranilsav elkülönítését víz hozzáadásával 20 hajtjuk végre és a 2,4,6-triklór-anilint tartalmazó szerves fázist előnyösen egy következő klórozási reakcióhoz felhasználjuk, a 3,5-diklór-antranilsav diazotálását szintén 1—4 szénatomos alifás karbonsav dimetil-amidja jelenlétében végezzük, a diazónium-vegyület elbontásához valamely glikolt, 25 előnyösen etilénglikolt alkalmazunk, az elbontást legfeljebb 1,7 Debye egységnek megfelelő dielektromos állandójú, a vizes alkoholos reakcióeleggyel azeotrop elegyet képező aromás szénhidrogén, előnyösen benzol jelenlétében, 60— 100 °C-on hajtjuk végre. 30 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1,1—2,2 Debye egység közötti dielektromos állandójú szerves oldószerként diklóretánt alkalmazunk. 35 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a diazónium-vegyület elbontásánál 1—4 szénatomos alifás karbonsav dimetil-amidjaként N,N-dimetil-acetamidot alkalmazunk. 2 db rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 85.5133.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
