181417. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített karbamátok előállítására
MAnVAR SZABADALMI 181417 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY JjiSiik Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1979. IX. 14. (Cl—1964) NSZO3 C 07 C 125/06 ** Közzététel napja: 1982. X. 28. ORSZÁGOS VÍS Tár. ' TALÁLMÁNYI AJDONA jy HIVATAL Megjelent: 1985. VII. 31. Feltalálók: dr. Tőke László vegyészmérnök, 20%, dr. Bitter István vegyészmérnök, 20%, dr. Soós Rudolf vegyészmérnök, 20%, dr. Szabó Gábor vegyészmérnök, 20%, dr. Tóth Géza vegyészmérnök, 20%, Budapest Szabadalmas: CHINOIN Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás helyettesített karbamátok előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás az (I) általános képletű karbarnátok előállítására. Az (I) általános képletben: R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy tolilcsoport; R2 hidrogénatom vagy 1,3-díoxolaníl-csoport; R3 hidrogénatom vagy egy 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport; vagy . R2 és R3 együttesen —O—CH2—C(CH3)-képletű csoportot jelent. Az (I) általános képletű karbamátok körében számos kiemelkedően hatásos peszticid található. Az ismert eljárások szerint ezeket (II) általános képletű fenolokból állítják elő helyettesített izocianátokkal, illetve karbamidsav-kloridokkal, tercier bázisok jelenlétében. Ezen eljárások közös hátránya, hogy az említett helyettesített izocianátokat, illetve karbamidsav-kloridokat foszgénnel állítják elő, technológiai és munkavédelmi szempontból egyaránt nehéz és veszélyes körülmények között. A találmányunk szerinti eljárás kiküszöböli ezeket a hátrányokat, mert egyszerű reagensekkel, könnyen biztosítható reakciókörülmények között alkalmas az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Az a) eljárás szerint (III) általános képletű vegyületeket — adott esetben inert szerves oldószerben — szulfuril-kloriddal reagáltatunk, majd a keletkező vegyületet savmegkötőszer jelenlétében (II) általános képletű fenolszármazékkal reagáltatjuk. A képződött karbamátot vizes kicsapással vagy az oldószer ledesztillálásával különítjük el. A reagáltatást 0—50 °C közötti hőmérsékleten végezzük, aromás szénhidrogén, klórozott szénhidrogén, 2—5 szénatomos alkü-alkanoát vagy 3—5 szénatomos keton oldószerben, elő-2 nyösen diklór-metánban, kloroformban, diklór-etánban, benzolban, etil-acetátban, acetonban. Savmegkötőszerként tercier amint — előnyösen trietil-amint, piridint, dimetilanilint stb. — vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-karboná- 5 tokát, illetve -hidroxidokat vagy ezek vizes oldatát használjuk. A b) eljárásváltozat szerint valamilyen (IV) általános képletű vegyületet szulfuril-kloriddal, majd savmegkötőszer jelenlétében valamilyen (V) általános képletű aminnal reagáltatjuk. A reakciót az előző változatban megadott körülmények között hajtjuk végre. Savmegkötőszerként a megadottakon kívül az (V) általános képletű amin feleslegét is használhatjuk. Eljárásunkat a következő kiviteli példákkal szemléltetjük. 1. példa 20 13,5 g szulfuril-klorid és 10 ml diklór-metán elegyébe 0—5°C közötti hőmérsékleten 5,9 g N-metil-formamidot csepegtetünk, majd 25 °C-on, a gázfejlődés megszűnése után 13,1 g (0,08 mol) 3,3-dimetil-2,3-dihidro-8-hidroxi-benzofurán és 12,5 g (0,124 mol) trietil-amin 80 ml diklór-metános 25 oldatával reagáltatjuk. A reakcióelegyből a trietil-amin-hidrokloridot vizes mosással eltávolítjuk, s az oldószer ledesztillálása után 13,3 g (60%) N-metil-3,3-dimetil-2,3-dihidro-8-benzofuril-karbamátot kapunk. Op.: 155—157 °C. IR (Köt): 3310, 2930, 1720, 1520, 1480, 1225, 1110, 875, 30 775 cm A 10 15 181417
