181410. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (-)-vinkamin előállítására
5 181410 6 1,014 g (3,0 mmól) (—)-vinka-difformint szobahőmérsékleten 150 ml metanolban oldunk és az oldatot összekeverjük 5 ml vízzel. Ezután a (—)-vinka-difformin perklorátos sóvá való átalakítására 0,34 ml 60%-os perklórsavat (megfelel 3,0 mmól-nak) adunk az oldathoz. Az így kapott só-oldatot, amelynek pH értéke 3-4, 15 percig keverjük, majd keverés közben szobahőmérsékleten 0,05 g (0,165 mmól) nátriumvolframát — víz (*%)-et adunk hozzá és további 15 perces keverés után 0,5 ml 30%-os hidrogénperoxid oldatot (megfelel 5 mmól hidrogénperoxidnak) csepegtetünk hozzá. 30 perc keverés után átlátszó, sárga oldatot kapunk. 4 nap múlva feldolgozzuk az oldatot. Erre a célra az oldatot összekeverjük négyszeres térfogatú vízzel és 15 g nátriumkarbonáttal a pH értéket > 10-re állítjuk be, majd 100-100 ml metilén-kloriddal kétszer extraháljuk. Az egyesített metilénkloridos fázisokat vízzel mossuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. 1,0 g száraz maradékot kapunk, amely lényegében (—)-vinkaminból (~60%) áll, 16-epívinkaminon (~ 10%) és kis mennyiségű vinka-difforminon (<5%) kívül. A száraz maradékot 5 ml acetonnal eldörzsöljük, ekkor a (-)-vinkamin közel tiszta alakban kristályosodik. 0,6 g kristályos (—)-vinkamint kapunk, amely már csak nyomokban tartalmaz 16-epivinkamint. Kitermelés: 59%, az alkalmazott (-)-vinka-difforminra vonatkoztatva. Olvadáspont: 232— 233 °C, [a]g : +41° (c= 1, piridin). 5 Hasonló eredményeket kapunk, ha katalizátorként nátriúmvolframát helyett 0,1 g ammóniumheptamolibdátot vagy ekvivalens mennyiségű nátriummolibdátot vagy ammóniumvolframátot alkalmazunk. 10 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (-)-vinkamin előállítására a (-)-vinka-difformin valamely savaddíciós sójának oxidativ átrendezésével, 15 azzal jellemezve, hogy az átrendezést 4—100:96—0% víz és metanol, etanol vagy propanol elegyében végezzük hidrogénperoxiddal, a molibdén vagy volfram oxidhidrát alkálifém-, alkálíföldfém- vagy ammóniumsójának a jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 20 azzal jellemezve, hogy az átrendezést nátrium- vagy ammóniummolibdát, illetve nátrium- vagy ammóniumvolframát jelenlétében végezzük. 1 rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.5131.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
