181406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-benzoil-N' -[(terc-alkokxi-karbonil) -fenil]-karbamid- és tio-karbamid származékok előállítására és az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid szerek
181406 9 10 Előállítási példák 1. példa (Az A eljárásváltozat szerint) 5,79 g (0,03 mól) 4-amino-benzoesav-terc-butil-észtemek 60 ml toluollal készített oldatához 60 °C hőmérsékleten 5,5 g 2-klór-benzoil-izocianátnak 20 ml toluollal készült oldatát adjuk. Az elegyet 80 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keveijük, majd ezt követően 20 °C-ra lehűtjük. A kristályos terméket leszűrjük, majd szárítjuk. A kapott anyag olvadás- ' pontja 171 °C. A kapott terméket NMR spektroszkópiával és elemanalízis segítségével azonosítjuk. Hozam 7,6 g (68%). A kapott tennék N-(2-klór-benzoil)-N'-(4-terc-butoxi-karbonil-fenil)-karbamid. 2. példa 4,55 g (0,02 mól) 2-klór-4-amino-benzoesav-terc-butil-észtera ;k 50 ml toluollal készült oldatához 4,92 g 2-bróm- 5 -benzoil-izocianátnak 20 ml toluollal készült oldatát adjuk, majd az elegyet 1 óra hosszat 80 °C hőmérsékleten keveijük. Az elegyet szobahőmérsékletre lehűtve a termék kikristályosodik. A kapott anyagot leszívatjuk, majd megszárítjuk. A termék 197 °C hőmérsékleten megolvad. A kapott anyagot analízis útján és NMR spektroszkópia segítségével azonosítjuk . Hozam 7,8 g (86%). Ily módon N-(2-bróm-benzoil)-N'-(3 -klór-4-[(terc-butoxi-karbonil)-fenil]-karbamidot állítunk elő. Fentiek szerint, az alábbi táblázatban megadott (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő: 10 15 A példa sorszáma R1 R3 R4 R5 R® X Olvadáspont °c Hozam (%) 3 ch3 H H ch3 ch3 ch3 0 180 88 4 F H H ch3 ch3 ch3 0 175 86,5 5 Br H H ch3 ch3 ch3 0 200 74,5 6 J H H ch3 ch3 ch3 0 203 82 7 Cl F H ch3 ch3 ch3 0 181 97,5 8 Cl Cl H ch3 ch3 ch3 0 200—201 63,5 9 F F H ch3 ch3 ch3 0 193 81 10 ch3 H H ch3 ch3 ch3 s 144 71,5 11 Cl H H ch3 ch3 ch3 s 144 60 12 Br H H ch3 ch3 ch3 s 156 77 13 Cl H H ch3 ch3 ch3 s 193 99 14 Cl Cl H ch3 ch3 ch3 s 219 86 15 F -F H ch3 ch3 ch3 s 161 93 16 ch3 H Cl ch3 ch3 ch3 0 153 78,5 17 F H Cl ch3 ch3 ch3 0 165 86,5 18 Cl H Cl ch3 ch3 ch3 o 180 90,5 19 J H Cl ch3 ch3 ch3 0 210 87,5 20 Cl F Cl ch3 ch3 ch3 0 207 bomlás 90,5 21 Cl Cl Cl ch3 ch3 ch3 0 162 72,5 22 F F Cl ch3 ch3 ch3 0 200 92,5 23 ch3 H Cl ch3 ch3 ch3 s 130 88 24 Cl H Cl ch3 ch3 ch3 s 150 86 25 Br H Cl ch3 ch3 ch3 s 137 66 26 Cl F Cl ch3 ch3 ch3 s 173 92,5 27 Cl Cl Cl ch3 ch3 ch3 s 186 87 28 F F Cl ch3 ch3 ch3 s 145 89 29 Cl H H ch3 ch3 C.HS 0 140 87,5 30 Br H H ch3 ch3 c,h5 0 163 76 31 Cl F H CH CH CH 0 178 77,5 32 ch3 H H ch3 ch3 c.h5 s 170 84,5 33 Cl H H ch3 ch3 c3h5 s 92 85,5 34 Br H H ch3 ch3 c.h5 s 103 92,5 35 Cl F H CH CH CH s 174 92 36 Cl Cl H ch3 ch3 C.Hj s 190 78,5 37. példa A B eljárásváltozat szerint járunk el. 3,1 g 2-klór-benzamidnak (0,02 mól) 100 ml toluollal készült oldatához 4,38 f 4-terc-butoxi-karbonil-fenil-izocianátnak (forráspont: 108 °C; nf¥: 1,5242) 20 ml toluollal készült oldatát adjuk, majd az elegyet 15 óra hosszat 100 °C hőmérsékleten keverjük. Ezt követően a kicsapódó szilárd anyagot melegen leszűrjük és elkülönítjük. Ily módon 3,5 g (46,5%) terméket kapunk. Op.: 171 °C. Készítmény előállítási példák (A készítmények előállításánál bármely (I) általános képletű vegyület felhasználható) 6Ó 1. Erriulziókoncentrátum: 10—150 g/1 (I) általános képletű hatóanyag 5—100 g/1 Emulgeátor (alkil-aril-poliglikol-éter) A maradék: Oldószer: dimetil-formamid Példa 65 30 g/1 az 1—15. és a 20—23. példák szerinti vegyület 5
