181405. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált N-fenil-N' -(2-klór-6-fluor-benzoil) karbamidot tatalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
3 181405 4 eljárással állíthatók elő [például J. Org. Chem. 25 (1960), 965 és 29 (1964), 1; J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5831; Bull. Soc. Chim. France 4 (1957), 531; Z. obsc. Chim. 35 (1965), 1377 angol fordítás; J. Am. Chem. Soc. 83 (1961), 4360 és 3 387 037 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]; az aminocsoportot a szokásos módon izocianátcsoporttá alakíthatjuk, például foszgénnel történő reagáltatással és ezáltal a megfelelő (III) általános képletű izocianátokat kapjuk. A kiindulási anyagokat a ((I) és (III) általános képletekkel definiáljuk. R és R1 jelentése ezekben a képletekben az (I) képletü végtermékeknél megnevezett jelentések. Példaképpen megemlíthetők a következő vegyületek: 4-difluor-metoxi-, 4-difluor-metil-tio-, 3-difluor-metoxi-, 3- difluor-metil-tio-, 2-difluor-metoxi-, 2-difluor-metil-tio-, 4- trifluor-metoxi-, 4-trifluor-metil-tio-, 3-trifluor-metoxi-, 3- trifluor-metil-tio-, 2-trifluor-metoxi-, 2-trifluor-metil-tio-, 4- klór-difluor-metoxi-, 4-klór-dífluor-metil-tio-, 3-klór-difluor-metoxi-, 3-klór-difiuor-metil-tio-, 2-klór-difluor-metoxi-, 2-klór-difluor-metil-tio-, 3-(trifluor-metil)-4-(trifluor-metoxi)-, 3-(trifluor-metil)-4-(trifluor-metil-tio)-, 3- (trifluor-metil)-4-(difluor-metoxi)-, 3-(trifluor-metil)-4- (trifluor-metiI-tio)-, 3,4-bisz(difluor-metoxi)-, 3,4-bisz(di-fluor-metíl-tio)-, 3,4-bisz(trifluor-metoxi)-, 3,4-bisz(trifluor-metil-tio)-, 2-kIór-4-(trifluor-metoxi)-, 2-klór-4-(trifluor-metil-tio)-, 3-klór-4-(trifluor-metoxi)-, 3-klór-4-(trifluor-metil-tio)-, 2-klór-4-(klór-difluor-metoxi)-, 2-klór-4-(klór-difluor-metil-tio)-, 3-klór-4-(klór-difluor-metoxi)-, 3-klór-4~(klór-difluor-metil-tio)-, 2-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-, 3-( 1,1,2,2,tetrafluor-etoxi)-, 4-(l, 1,2,2-tetrafluor-etoxi)-, 2-klór-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-, 3-klór-4-(l, 1,2,2-tetrafluor-etoxi)-, 4-(2-klór-l,l,2-trifluor-etoxi)-, 2-klór-4-(2- -klór-1,1,2-trifluor-etoxi)-, 3-klór-4-(2-klór-1,1,2-trifluor-etoxi)- és 4-(2-klór-1,1,2-trifluor-etil-tio)-anilin illetve -fenil-izocianát. A 2-klór-6-fluor-benzoil-izocianátot, illetve 2-klór-6- -fluor-benzamidot mint kiindulási anyagot, irodalomból ismert módon állíthatjuk elő [J. Org. Chem. 30 (1965), 4306 ill. Beilstein „Handbuch der organischen Chemie” 9. kötet, 336. oldal]. A találmány szerinti eljárásban a N-fenil-N'-benzoil-karbamidokat előnyösen alkalmas hígítószer alkalmazásával állíthatjuk elő. Ilyenként gyakorlatilag valamennyi inert szerves oldószer szóbajöhet, ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, például dietil- és dibutil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, például aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, valamint a íjitrilek, például az acetonitril és propionitril. A reakció hőmérséklete tág tartományon belül változhat. Általában 0 és 120 C° között, előnyösen 70—85 C°-on dolgozunk. A reakciót általában atmoszferikus nyomáson hajtjuk végre. Az eljárás kivitelezésekor általában a kiindulási komponenseket előnyösen ekvimoláris mennyiségben használjuk. Az egyik vagy másik reakciókomponens feleslegben történő alkalmazása nem jár jelentős előnnyel. A reakció partnereket általában a megadott oldószerek egyikében reagáltatjuk egymással. A b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként használt (III) képletű fenil-izocianátokat tiszta formában vagy reakcióelegyük formájában használhatjuk, a reakcióelegyet a megfelelő anilin foszgénnel történő reakciójával kapjuk, és izolálás nélkül alkalmazhatjuk. Ezt a reakcióelegyet előnyösen a fent megadott oldószerekben 2-klór-6-fluor-benzamiddal reagáltatjuk. A reakciót a fent megadott feltételek mellett végezhetjük és a terméket szűréssel izoláljuk. Az új vegyületek éles olvadáspontú, kristályos formában keletkeznek. Mint már többször említettük, a találmány szerint előállított N-fenil-N'-(2-klór-6-fluor-benzoil)-karbamidok kiváló inszekticid hatásukkal tűnnek ki. Az állatgyógyászati területen állati élősködők (ektoparaziták), mint például élősködő légylárvák ellen is hatnak. A hatóanyagokat a növények jól tűrik és a melegvérűeknél tapasztalt alacsony toxicitás miatt állati kártevők, különösen rovarok, atkák, nematódák ellen hatásosak a mezőgazdaságban, az erdőben, a raktár- és anyagvédelemben, valamint az egészségügyi területen. Normálisan érzékeny és rezisztens fajták ellen is hatékonyak, valamint ezek minden egyes fejlődési stádiumában alkalmazhatók. A találmány szerinti készítmények a következő kártevők ellen alkalmazhatók: Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus. A Chilopoda rendből például Oeophilus carpophagus, Scutigera spec. A Symphyla rendből például Scutigerella immaculata. A Thysanura rendből például Lepisma saccharina. A Collembola rendből például Onychiurus armatus. Az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. A Dermaptera rendből például Forficula auricularia. Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp., Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. A Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Damalinea spp. A Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., A Homoptera rendből például Aleurodes brassícae, Bamisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecaníum corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. A Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litbocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
