181202. lajstromszámú szabadalom • Rovarírtó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező savanilid-származék előállítására
3 181202 4 vagy szervetlen sóival az (I) általános képletű vegyületekké átalakíthatok. További felismerésünk az, hogy N-(klór-metil)-karbonsavanilidek a szabad 0,0- -dialkil-ditiofoszforsavakkal és 0,0-dialkil-tiofoszforsavakkal is reagálnak, amely eljárásunkat egyszerűen kivitelezhetővé és olcsóbbá teszi. Az (I) általános képletű vegyületeket a következő módon állítjuk elő: Az l,3,5-triaril-hexahidro-l,3,5-triazint alkalmasan megválasztott oldószerben feloldjuk, majd az oldat fonáspontján, amely az oldószertől függően 50—140 °C, beadagoljuk a választott karbonsavklorid az előbbi oldószerrel megegyező oldószerrel készült oldatát. A képződd N-(klór-metil)-karbonsavanilidet kinyerjük vagy kinyerés nélkül reagáltatjuk a megfelelő 0,0-dialkil-ditiofoszforsawal, vagy 0,0- -diaUdl-tiofoszforsavval, illetőleg szerves vagy szervetlen sóival 20-40 °C-on. Oldószerként számításba jöhetnek klórozott szénhidrogének, pl. diklór-metán, szén-tetraklorid, kloroform, diklór-etilén, tetraklór-etilén-, klór-benzol, diklór-benzolok; aromás szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol; alifás ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton; továbbá acetonitril, dimetii-formamid, dimetil-szulfoxid; éterek, pl. dioxán, dietil-éter stb. Az 0,0-dialkil-dítiofoszforsav sóképző bázisai (M;l: 1. ábra) lehetnek szervetlen bázisok, pl. alkálifémek oxidjai, hidroxidjai, karbonátjai, szerves bázisként tercier aminok pl. trietilamin, piridin stb. jönnek számításba. Az (I) általános képletű vegyületekből olyan készítményeket állítunk elő, amelyek vízzel tetszőlegesen hígíthatok. A készítmények 5-70 súly % hatóanyagot, a fennmaradó részben hígító, nedvesítő-emulgeáló szereket tartalmaznak. Hígítószerként aromás szénhidrogének, pl. xüol, toluol; alifás szénhidrogének, pl. hexán; továbbá dimetii-formamid, dimetil-szulfoxid, továbbá dibutil-ftalát; nedvesítő-emulgeáló szerként anionos és nemionos komponenseket tartalmazó emulgeátor kombinációk jönnek számításba. A készítmények rovarölő hatást mutatnak és sikeresen felhasználhatók a növényvédelemben, valamint az erővédelem, raktározás és közegészségügy területén rovarok leküzdésére. Találmányunk lényegét a következő példákkal ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa S-l [butanoil-(2-klór-fenil)-amino]-metil I-0,0-dimetil-ditiofoszfát előállítása 41,8 g l,3,5-trisz(2-klór-fenil)-hexahidro-l,3,5- -triazínt 250 ml benzolban feloldunk, majd az oldat hőfokát forráspontig hevítjük és keverés mellett beadagoljuk 32 g vajsav-klorid 50 ml benzollal készült oldatát. 10 percig tartó utókeverés után a reakcióelegyet lehűtjük 25 °C-ra és keverés mellett be csepegtetünk 48 g 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat. Az elegyet 2 órán át keveijük, majd 3 x 100 ml vízzel kimossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk a szerves fázist, ás a benzolt vákuumbepárlással eltávolítjuk. A visszamaradó színtelen olaj néhány órás várakozás után kristályosodik. Op.: 41 °C. 2. példa S-1 [(2-klór-fenil)-propionil-amino]-metilí-0,0-dimetil-ditiofoszfát előállítása 41,8 g l,3,5-trisz(2-klór-fenil)-hexahidro-l,3,5- -triazint 250 ml benzolban feloldunk, majd keverés mellett 50°C-on beadagoljuk 28 g propionil-klorid 50 ml benzollal készült oldatát. A reakcióelegyet hagyjuk lehűlni 25 °C-ra, ekkor becsepegtetjük 67,5 g 0,0-dimetil-ditiofoszforsavtrietil-ammóniumsó 100 ml benzolos oldatát. 30 perc keverés után 3 x 150 ml vízzel kimossuk a szerves fázist. Nátrium-szulfáton megszárítjuk és a benzolt ledesztilláljuk. A visszamaradó halványsárga olaj a céltermék, amelyet kromatográfiás módszerrel Si02 -on tisztítunk. n2D° = 1,5530. 3. példa S-l [butanoil-(2-klór-fenil)-amino]-metill-0,0-dimetil-tíofoszfát előállítása 21 g l,3,5-trisz(2-klór-fenil)-hexahidro-l,3,5-triazint 150 ml dioxánban feloldunk, majd keverés mellett 30 °C-on hozzáadjuk kis részletekben 12 g vajsav-klorid 50 ml xilollal készült oldatát. 30 percig tartó utókeverés után 25 °C-on beadagolunk 36 g 0,0-dimetíl-tiofoszforsav-piridiniumsót, 50 ml dioxánban feloldva. A reakcióelegyet 1 órán át kevertetjük, majd 500 ml vízzel felhígítjuk, ekkor színtelen olajként kiválik a céltermék, amelyet elválasztunk, 100 ml benzolban feloldunk és nátrium-szulfáton megszárítunk. A benzolt desztillációval eltávolítjuk. A visszamaradó olaj a céltermék, n^0 = 1,5342. 4. példa S-l [butanoil-(2-trifluor-metil)-fenil]-aminol-metíl-0,0-dimetil-dítiofoszfát előállítása 52 g l,3,5-trisz(2-trifluor-metil-fenil)-hexahidro-1,3,5-triazint feloldunk 200 ml kloroformban és 60°C-on becsepegtetünk 32 g vajsavkloridot. A reakcióelegyet lehűtjük 25 °C-ra és 90 g 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat adunk hozzá, majd 3 órán át állni hagyjuk, végül 3 x 150 ml vízzel kimossuk, a kloroformos fázist magnézium-szulfáton megszárítjuk. A kloroform ledesztillálása után a céltermék színtelen olajként marad vissza, amelyet n-hexán és benzol elegyéből átkristályosítunk. Op.: 46— 7 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
