181113. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperidin- és morfilin-származékok előállítására
17 181113 18 A fenti eljárással analóg módon l-/3-[p-(a,«- dimetil-benzil)-fenil]-2,3-dimetil-2-propenil/-3,5-dimetil-piperidin hidrogénezésével l-/3-[p-(a,a- dimetil-benzil)- f e n il]-2,3 -dime til-propil/-3,5-dimetil-piperidint állítunk elő. Fp.: 178^C/0,04 Hgmm. 5. példa 7 g platinaoxidot és 7 g aktívszenet 500 ml jégecetben szuszpendálunk és előhidrogénezzük. Ezután 37,4 g l-[3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin, 1000 ml jégecet és 67 ml perklórsav oldatát adjuk hozzá és 25 °C-on hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük és a szűrletet 110 g káliumacetát és 100 ml víz oldatával elegyítjük. A kiváló káliumperklorátot szűrjük és a szűrletet forgóbepárlóban bepároljuk. A kristályos maradékot 2 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, a szabad bázist 500 ml éterrel extraháljuk és vízzel utánmossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradék ledesztillálása után tiszta l-[3-(4-tercier-amil-ciklohexil)-2-metil- propilj-piperidint kapunk. Kitermelés: 40%. Fp.: 128-132 °C/0,04 Hgmm. A fenti eljárással analóg módon 1-/3 -[p-(o£,a-dimetil-benzil)-fenil]-2-metil-propil/-piperidin hidrogénezésével l-/3-[4-(l-ciklohexil- 1-metil-etil)-ciklohexil]-2-metil-propil/-piperidint (fp.: 156 °C/0,04 Hgmm); 4-/3-[p-(a,a-dimetil-benzil)-fenil]-2-metil-propil/-2,6- -dimetU- morfolin hidrogénezésével 4-/3-[4-( 1 -ciklohexil-l-metil-etil)-ciklohexil]-2-metil- propil/-2,6-dimetil-morfolint [fp.: kb. 145 °C/0,03 Hgmm (golyós hűtőben)] állítunk elő. 6. példa 5,8 g l-[3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin és 20 ml izopropanol oldatához 40 °C-on 7,2 g 30%-os hidrogénperoxidot csepegtetünk, majd ezt az adagolást 24 óra múlva megismételjük. A reakcióelegyet 40 °C-on 60 órán át keverjük, majd lehűtjük és a hidrogénperoxid feleslegét platinaszivacs hozzáadásával megbontjuk. A reakcióoldatot szűrjük, bepároljuk, a maradékot 50 ml vízben felvesszük és hexánnal extraháljuk. A vizes oldatot bepároljuk és a maradékot finom vákuumban szárítjuk. Tiszta 1 -[ 3-(p-tercier-amil-fenil)-2- metil-propil] -piperidin-1 - -oxidot kapunk, n^,0 = 1,5180. Kitermelés: 100%. Az alábbi példákban a kiindulási anyagok előállítását mutatjuk be. 7. példa 1,56 g káliumhidroxid és 113 ml metanol oldatához nitrogén-atmoszférában 162,2 g p-tercier-amil-benzaldehidet adunk, majd 40°C-on 6 óra alatt 48,8 g propionaldehidet csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át 40 °C-on keverjük, majd 2 ml ecetsavat adunk hozzá és forgóbepárlóban bepároljuk. Az olajos szuszpenziót éterben felvesszük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradék ledesztillálása után tiszta 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metilakroleint kapunk. Fp.: 117—120 °C/0,035 Hgmm. A fenti eljárással analóg módon p-(l-etil-l-metil-butil)-benzaldehid és propionaldehid reakciójával 3-[p-(l-etil-metil-butil)-fenil]- 2-metil-akroleint (fp.: 107—112 °C/0,05 Hgmm); p-(l ,2-dimetil-propil)-benzaldehid és propionaldehid reakciójával 3-[p-(l,2-dimetil-propil)-fenil]- 2-metil-akroleint (fp.: 110 °C/0,05 Hgmm); p-(l-izopropil-3-metil-butil)-benzaldehid és propionaldehid reakciójával 3-[p-(l-izopropil-3-metil-butil)fenil]-2-metil-akroleint (fp.: kb. 105-110 °C/0,05 Hgmm (golyós hűtőben); p-(a ,a-dimetil-b enzil)-benzaldehid és propionaldehid reakciójával 3-[p-(a,a-dimetil-benzil)- fenil]-2-metil-akroleint (fp.: 167-177 °C/0,05 Hgmm); p-(2-ciklohexil-l,l-dimetil-etil)-benzaldehid és propionaldehid reakciójával 3-[p-(2-ciklohexil-l,l-dimetil- etil)-fenil]-2-metil-akroleint (fp.: 143-148 °C/C,04 Hgmm); p-(l-propil-l-metil-pentil)-benzaldehid és propionaldehid reakciójával 3-[p-(í-propil-l-metil-pentil)-fenil]^2-metil-akroleint (fp.: 136 °C/0,05 Hgmm); p(l-ciklohexil-l-metil)-benzaldehid és propionaldehd reakciójával 3-[p-(l-ciklohexil-l-metil)-fenil]-2- -metil-akroleint (fp.: 140-145 °C/0,05 Hgmm); pbenzil-benzaldehid és propionaldehid reakciójával 3 (p-benzil-fenil)-2-metil-akroleint (fp.: 155°C/0,04 Hgmm); p tercier-butil-benzaldehid és dekánál^ reakciójával 3 (p-tercier-butil-fenil)-2-oktil-akroleint (fp.: 141- -154 °C/0,02 Hgmm); és p fenil-benzaldehid és propionaldehid reakciójával 3 (p-bifenilil)-2-metil-akroleint (op.: 95 °C) állítunk elő. 8 példa 4 3 2,62 g 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-akroleint 2500 ml metanolban oldunk és jéghűtés közben részletekben 38 g nátriumbórhidriddel elegyítjük. A reakcióelegyet 2,6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 2500 ml jéghideg 2 n sósavba öntjük és hexánnal kimerítően extraháljuk. Az egyesített hexános extraktumokat vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékírt vákuumdesztillációnak vetjük alá. Tiszta 3-(p-tercier-amil-fenil)-2-metil-allilalkoholt kapunk. Fp.: 128-133 °C/0,04 Hgmm. 5 10 15 20 25 30 35 10 ♦5 50 55 60 65 9
