181106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mikroelem tartalmú folyékony permettrágyák és permetlevek előállítására
3 181106 4 kloridját használtuk és ezekből olyan közös oldatot készítettünk, hogy a végtérfogatra számított összes mikroelemtartalom legfeljebb 60 g/1 legyen. A citromsav és ecetsav optimális mennyiségét kísérletileg állapítottuk meg. Ennek alapján 1 liter végtérfogatra számítva legalább - g/1 mikroelem '0,8 - g citromsavat és legalább — g/1 mikroelem * 2,4 - ml 96%-os ecetsavat adtunk a mikroelemek oldatához. Ezután az oldatlan kristályokat is tartalmazó oldathoz kívánt mennyiségben bórsavat adtunk, majd az oldatot 25%-os ammónia oldattal 6,7-7 pH-ig semlegesítettük, végül a permettrágya térfogatát vízzel 1 literre kiegészítettük. Kísérleteink szerint a felsorolt mikroelemeket tartalmazó permettrágyában a mikroelemek aránya tetszés szerint változtatható. Az így elkészített permettrágyák vízzel csapadék kiválása nélkül minden arányban hígíthatok, vagyis belőlük foszfátmentes permetlé készíthető. Vizsgálataink szerint az ismertetett módszerrel készített permettrágyák magnéziummal nem kombinálhatok, az oldatból ugyanis magnéziumsó, első sorban magnézium-acetát kristályosodik ki. Kísérleteink során azonban azt a meglepő eredményt észleltük, hogy a permettrágyákból készített permetlevekhez magnézium-szulfát oldat adagolható anélkül, hogy az oldatból csapadék válna ki. / magnézium-szulfátot olyan oldatban adagoltuk, amely literenkint 60 g Mg-t és 20 ml 96%-os ecetsavat tartalmazott. Felismerésünk szerint tehát magnéziumot és mikroelemeket egyidejűleg tartalmazó foszfátmentes permetlé úgy készíthető, hogy a találmány szerinti mikroelemtartalmú folyékony permettrágyát vízzel tetszés szerint hígítjuk, majd az így nyert permetlé - hez az igénynek megfelelő mennyiségben ecetsavas magnézium-szulfát oldatot adagolunk. További kísprleteink azt eredményezték, hogy a fenti permetlevekben további citromsav és ecetsav adagolásával, valamint nitrilo-triecetsav kelátképző egyidejű alkalmazásával olyan stabilis komplexek képződnek, amelyek foszfát jelenlétében 6,5-7,5 pH-n sem bomlanak meg. A nitrilo-triecetsav komplexképző hatása közismert. Vizsgálataink szerint foszfát jelenlétében, 6,5-7,5 pH-n, 1 mól FeCl3-hoz legalább 1 mól, 1 mól CuS04-hez legalább 1,5 mól, 1 mól ZnS04-hez legalább 2,5 mól, 1 mól MnS04 -hez pedig legalább 3 mól nitrilo-triecetsav szükséges ahhoz, hogy az oldatból ne váljanak ki fém-ammónium-foszfátok. Az így előállitott fémkomplexek oldatai azonban foszfát jelenlétében legfeljebb 2-3 órán át stabilisak, elsősorban a cink és a mangán komplex bomlik meg csapadék kiválása közben. Ezzel szemben a találmányunk szerint alkalmazott citromsav és ecetsav jelenlétében, ugyancsak 6,5-7,5 pH-n, nitrilo-triecetsavval nemcsak igen stabilis foszfáttűrő komplexek keletkeznek, hanem a nitrilo-triecetsav szükséges mennyisége is lényegesen kisebb, mintha önállóan alkalmaznánk. Az 1. táblázatban szemléltetjük az 1 mól fémsóhoz szükséges nitrilo-triecetsav mólszámát önállóan alkalmazva és a találmány szerinti, citromsav és ecetsav egyidejű jelenlétében használva. 1. táblázat Fémsó 1 mól fémsóhoz szükséges nitrilo-triecetsav, mól önállóan alkalmazva citromsav és ecetsav jelenlétében FeClj 1 0,67 CuS04 1,5 0,76 MnS04 3 ? 0,66 ZnS04 2,5 0,78 A táblázatból látható, hogy a nitrilo-triecetsav szükséges mennyisége jóval kisebb a találmány szerinti citromsav és ecetsav jelenlétében, mint önállóan alkalmazva és az önállóan alkalmazott mennyiségnek csak 22-67%-át teszi ki. Fenti felismerésünkben azonban nemcsak a nitrilo-triecetsav mennyiségének lényeges csökkentése jelent újdonságot, hanem az is, hogy ez az eredmény citromsav és ecetsav egyidejű alkalmazásával érhető el. Kísérleteink szerint ugyanis sem a citromsav, sem pedig az ecetsav önállóan alkalmazva, nem képez foszfáttűrő komplexet a mangán és a cink mikroelemekkel, még akkor sem, ha 1 mól fémsóhoz 3 mól citromsavat, vagy 3 mól ecetsavat adunk. Foszfáttűrő komplexek képződéséhez tehát a citromsav, ecetsav és a nitrilo-triecetsav együttes jelenléte szükséges, a komplexképzésben mind a három sav részt vesz és nagyon valószínű, hogy az oldatban fémkelátok mellett foszfáttűrő vegyes komplexek is kialakulnak. Felismerésünk szerint foszfáttűrő périnetlevet a következőképpen készítünk: A találmány szerinti Fe, Mn, Cu, Zn, Co és B-tartalmú permettrágyából vízzel hígítva permetlevet készítünk, adott esetben a permedéhez ecetsavas magnézium-szulfát oldatot adunk. Az így előállított permedéhez adjuk a nitrilo-triecetsavat, melynek mennyiségét 1000 liter permedére számítva, a permetlé g/l-ben kifejezett mikroelemtartalma alapján a következőképpen számítjuk ki: Nitrilo-triecetsav, kg/1000 1=2,3 • (Fe g/l+ +Mn g/l+Zn g/l+Cu g/l+Co g/l)+0,4 • Mg g/1. A nitrilo-triecetsavat ammóniával 8-8,5 pH-ig semlegesített vizes oldat alakjában adjuk a permedéhez. Ezután a citromsavat és az ecetsavat adagoljuk a permetléhez, olyan oldat formájában, amely literenkint 100 g citromsavat és 600 ml 96%-os ecetsavat tartalmaz. Ebből az oldatból, a permetlé mikroelemtartalmát és a felhasználni kívánt NPK folyékony műtrágya térfogatát is figyelembe véve, a permetléhez legalább- 4 • (Feg/l+Mn g/l+Zn g/l+Cu g/l+Co g/l+ +B g/l)+6 • Mg g/l+ NPK oldat, liter 30 litert adunk. Végül a permetléhez legfeljebb 100 liter, 7-8,5 pH-jú, ismert módon készült NPK folyékony műtrágyát adagolunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
