180988. lajstromszámú szabadalom • Karbonilsav- [3-(alkilkarbonilamino)-fenil]- észtereket tartalmazó herbicid szerek
9 180988 10 Vegyület neve Fizikai állandó N-Butil-4-fluorkarbanilsav-[3-(ciklopropilkarbonilamino)-fenil]-észter n^0 : 1,5387 N-Metil-4-fluorkarbanilsav-[3-ciklopropilkarbonil-amino)-fenil]-észter Op.: 57-58 °C N-Butil-4-fluorkarbanilsav-(3-propionilamino--fenü)-észter nj-,0: 1,5275 Az I általános képletű vegyületek színtelen és szagtalan, kristályos vagy olajszerű anyagok, amelyek jól oldódnak acetonban, dimetilformamidban, izoforonban, ciklohexanonban, tetrahidrofuránban és dimetilszulfoxidban. Az alábbiakban néhány kiindulási anyagként alkalmazott vegyület előállítását mutatjuk be. a) 2,2-Dimetilvale riánsav-3 -hidroxianilid 327 g (3 mól) m-aminofenol körülbelül 1 liter etilacetáttal készített oldatába 400 ml víz és 76 g magnézium oxid beadagolása után keverés közben becsöpögtetünk 445 g (3 mól) 2,2-dimetilvaleriánsavkloridot, eközben az elegy hőmérsékletét hűtéssel 10-20 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 0-5 °C-on becsöpögtetünk 400 ml tömény sósavat, és 10 percen át keverjük az elegyet. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumklorid-oldattal semlegesre mossuk, és magnéziumszulfáttal megszárítjuk. Az etilacetátot részben ledesztilláljuk, és a maradékot pentánnal összekeverjük, ekkor a termék kikristályosodik. Hozam: 550 g (83%); olvadáspont: 155—156 °C. Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket: propionsav-3-hidroxianilid, olvadáspont: 183—185 °C; 2-metüpropionsav-3-hidroxianilid, olvadáspont: 180 °C; krotonsav-3-hidroxianilid, olvadáspont: 158—159 °C. b) Klórhangyasav-[3-(propionilamino)-fenilj-észter 177 ml foszgén 700 ml etilacetáttal készített oldatát összekeverjük 292 g (1,77 mól) propionsav-3- hidroxianiliddel. Keverés és 10—15 °C-ra való hűtés közben hozzácsöpögtetjük 225 ml (1,77 mól) N,N-dimetilanilin 300 ml etilacetáttal készített oldatát. Ezután a reakcióelegyet 30 percen keresztül keverjük 50 °C hőmérsékleten. A 10°C-ra hűtött oldatot jégre öntjük, körülbelül 10 percen át keverjük, a szerves fázist elválasztjuk, nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáttal megszárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 600 ml pentán hozzáadásával kristályosítjuk. Hozam: 327 g (81%); olvadáspont: 72—73 °C. Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyiileteket: Klórhangyasav-3-(2-metilpropionilamino)-fenilészter, olvadáspont: 69—71 °C; Klórhangyasav-3-(krotonoilamino)-fenilészter, n2D°: 1,5327; Klórhangyasav-3-(2,2-dimetflvalerilamino)-fenilészter, n^0: 1,5273. c) Klórhangyasav-[3-(terc-butilkarbonilamino)-fenil]-észter-30 °C hőmérsékleten 100 g foszgént kondenzálunk, majd 1 liter etilacetátban felvesszük és —10 °C hőmérsékleten részletekben összekeverjük 193,25 g trimetilecetsav-3-hidroxianiliddel. Ezután az elegybe további hűtés közben 121 g N,N-dimetilanilint csöpögtetünk, a reakcióelegyet 3 órán keresztül keverjük 45 °C hőmérsékleten, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 500 ml jeges vízzel kirázzuk. Az etilacetítos fázist elválasztjuk, magnéziumszulfáttal megszárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, ekkor a termék kikristályosodik. Hozim: 255,0 g (99%); olvadáspont: 75 °C. Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket: klórliangyasav-[3-(ciklopropilkarbonilamino)-fenil-észter, olvadáspont: 94 °C; klórhangyasav-[3-(triklórmetilkarbonilamino)-fenilj-észter, n^0 : 1,5786. A találmány szerinti készítmények felhasználási lehetőségeit és kitűnő herbicid hatását az alábbi példtkkal szemléltetjük. 6. példa Melegházban levő Solanum és Brassica növényeket Iákelés után bepermeteztünk az alábbi táblázatban megadott hatóanyagok vizes oldataival, amelyeket úgy készítettünk, hogy hektáronként 5 kg hatóanyagot 500 liter vízben feloldottunk. Három héttel a kezelés után kiértékeltük az eredményeket, ahol 0 azt jelenti, hogy nincs hatás és 4 azt jelenti, hogy a növények elpusztultak. Amint a táblázatból látható, a teszt-növények általában elpusztultak. Találmány szerinti Bras- Sola-készítmény hatóanyaga sica num N-Pro pilkarbanilsav- [ 3-propionilamino)-fenil]-észter 4 4 N-Metilkarbanilsav-[3-(2,2-dimetilv alerilamino)-fenfl]-észtei 4 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
