180988. lajstromszámú szabadalom • Karbonilsav- [3-(alkilkarbonilamino)-fenil]- észtereket tartalmazó herbicid szerek
5 180988 6 A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak az előállítását az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük. 1. példa N-Metükarbanilsav-[3-(propionilamino)--fenilj-észter 16,5 g (0,1 mól) propionsav-3-hidroxianilidből előállított nátriumsót 50 ml acetonitrilben felveszünk. Keverés közben, 20—25 °C hőmérsékleten belecsöpögtetjük 17,0 g (0,1 mól) N-metil-fenilkarbamoilklorid 40 ml acetonitrillel készített oldatát. A reakcióelegyet ezután 30 percen át keverjük 50 °C-on. Szobahőmérsékletre való lehűlés után az oldatot 500 ml jeges vízbe öntjük, ezután a termék kikristályosodik. Ezt csökkentett nyomáson 40 °C hőmérsékleten megszárítjuk, majd etilacetát és pentán elegyéből átkristályosítjuk. Hozam: 20,4 g (69%); olvadáspont: 102—103 °C. 2. példa N-Etil-4-íluorkarbanilsav-[ 3-(propionüamino)-fenilj-észter 13,9 g (0,1 mól) 4-fluor-N-etil-anilin 50 ml etilacetáttal készített oldatába keverés és hűtés közben, 10-15 °C hőmérsékleten becsöpögtetjük 22,7 g (0,1 mól) klórhangyasav-[ 3-(propionilamino)-fenil]-észter 100 ml etilacetáttal és ugyanakkor 13,8 g (0,1 mól) káliumkarbonát 70 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 30 percen át keverjük szobahőmérsékleten, majd a szerves fázist elválasztjuk, kevés etilacetáttal felhígítjuk, 0 °C-on híg sósav-oldattal és nátriumklorid-oldattal mossuk, és magnéziumszulfáttal szárítjuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot etilacetát és pentán elegyéből átkristályosítjuk. Hozam: 24 g (72%): olvadáspont: 79—80 °C. 3. példa N-Etilkarbanilsav-[ 3-(terc-b utilkarbonilamino)-fenilj-észter 12,1 g N-etilanilin 200 ml acetonitrillel készített oldatába keverés közben beadagolunk 25,6 g klórhangyasav-[ 3-(terc-butilkarbonilamino)-íenil]-észtert. Ezt követően még becsöpögtetünk 12,1 g N,N-dimetilanilint, és a reakcióelegyet további 10 percen át forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a reakcióelegyet 1 liter jeges vízbe keverjük, a kiváló olajszerű anyagot metilénkloriddal extraháljuk, a szerves fázist híg sósav-oldattal két alkalommal és vízzel egy alkalommal mossuk, majd magnéziumszulfát felett szárítjuk, és az oldószert nagy vákuumban, 50 °C-on teljesen ledesztilláljuk. 31,0 g (91%) termék marad vissza színtelen, olajszerű anyag alakjában; np0 :1,5586. 4. példa N Etilkarbanilsav-[3-(ciklopropiikarbonilamino)-fenil]-észter 10,6 g ciklopropánkarbonsav-3-hidroxianüidet összekeverünk 4,0 g 85%-os káliumhidroxid 60 ml metanollal készített oldatával. A reakcióelegyet 5 percen át keverjük, és az alkoholt vákuumban teljesen ledesztilláljuk. A száraz maradékot 100 ml acetonitrilben szuszpendáljuk, ezután összekeverjük 11.1 g N-etilkarbanilsavkloriddal, és a reakcióelegyet 30 percen át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a reakcióelegyet 500 ml jeges vízbe keverjük, ekkor a termék először olajszerű anyag alakjában kiválik, bizonyos idő elteltével azonban kikristályosodik. A kristályokat leszívatjuk, és 1:1 arányú izopropiléter - -izepropanol elegyből átkristályosítjuk. Hozam: 10,7 g (80%): olvadáspont: 132°C. 5. példa N-El ilkarbanilsav-[ 3-(triklórmetil-karbonilamino)-fenil]-észter 14,5 g N-etilanilint 50,ml acetonitrilben feloldunk, majd összekeverjük 19 g klórhangyasav-[3- -(trikíórmetilkarbonilamino)-fenil]-észterrel. A reakcióelegyet ezután 15 percen át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, és szobahőmérsékletre való lehűlés után 500 ml jeges vízbe keverjük. Ekkor kristályos anyag válik ki, ezt leszívatjuk és 1 :1 arányú izopropiléter-ízopropanol elegyből átkristályosítjuk. Hozam: 13,5 g (56%); olvadáspont: 134°C. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyieteket. Vegyület neve Fizikai állandó N-Propilkarbanilsav-[ 3- -(propionil-amino)-fenil] észter Op.: 80-81 °C N-Metilkarbanilsav-[ 3- -(2,2-d metilvalerilamino)-fenilj-észter Op.: 65-68 °C N-Meti)karbanilsav-[ 3--(2-metilpropionilamino)--fenilj-észter Op.: 123-124 °C N-Etilk.irbanilsav-[ 3-(2,2--dimetilvalerilamino)--fenilj-észter Op.: 86-87 °C N-Metilkarbanilsav-[3--(krotonoilamino)-fenil]-észter Op.: 12-7,5-129 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
