180956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-olefin-dimerek izomerizáslására
U 3. példa Elektromágneses keverővei felszerelt 300 ml-es autoklávot nitrogénatmoszféra alá helyezünk, majd egymás után 69 ml vízmentes klór-benzolt; 0,75 ml (0,15 millimól) nikkel-naftenátot tartalmazó toluolos oldatot; 0,3 ml (0,15 millimól) triizopropil-foszfint tartalmazó toluolos oldatot és 0,5 ml izoprént adagolunk be. Ezután 1,07 ml (1,5 millimól) trietil-alumíniumot tartalmazó toluolos oldatot, majd 9 ml (2,25 millimól) pentaklór-fenolt tartalmazó toluolos oldatot adagolunk be keverés közben. Az autoklávot azonnal légmentesen lezárjuk. A dimerizálást 1,5 órán át folytatjuk, miközben a propilénnyomást 5 kg/cm2 értékén tartjuk. A dimerizálás befejeződése után a reakcióelegyból mintát veszünk. A reagálatlan propilén lefúvatása után 1,5 ml (1,5 millimól) benzil-kloridot tartalmazó toluolos oldatot adunk az elegyhez. Az autoliávot azonnal légmentesen lezárjuk és az izomerizálást 20 °C-on 1 órán át folytatjuk. Az izomerizálás befejeződése után a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon kezeljük. 120 g propilén-dimert kapunk. Az izomerek összetételét gázkromatográfiás úton határozzuk meg. Az eredményeket a III. táblázatban ismertetjük. 180956 9 ml (2,25 mól) pentaklór-fenolt tartalmazó klór-benzolos oldatot adunk. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, majd a dimerizálást 1,5 órán át végezzük el, miközben a propilénnyomást 5 kg/cm2 5 értéken tartjuk. A dimerizálás befejezése után a reakcióelegyból kis mintát veszünk. Ezután 1,5 ml (1,5 millimól) tercier butil-kloridot tartalmazó toluolos oldatot adunk hozzá. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, majd az izomerizálást 20 °C-on 1 10 órán át folytatjuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel 85 g propilén-dimert kapunk. A dimerek összetételét a tercier butil-klorid hozzáadása előtt és után a VII. táblázatban tüntetjük fel. A 2-metil-pent-l-én 15 97.6%-a izomerizálódik 2-metil-pent-2-énrié. 8. példa r 20 A 3. példa szerinti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy szerves halogénvegyületként benzil-klorid helyett a VIII. táblázatban megadott vegyületeket alkalmazzuk. Az eredményeket a VIII. táblázat tartalmazza. 25 4. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változ- 30 tatással végezzük el, hogy az izomerizálási lépésnél szerves halogénvegyületként benzil-klorid helyett a IV. táblázatban felsorolt halogénvegyületeket alkalmazzuk. Az eredményeket a IV. táblázatban tüntetjük fel. 35 5. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a propilén dimerizálásánál 40 triizopropil-foszfin helyett 0,15 mól tri-n-butil-foszfint alkalmazunk. A kapott eredményeket az V. táblázatban tüntetjük fel. 9. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy benzil-klorid helyett a IX. táblázatban felsorolt szerves halogénvegyületeket alkalmazzuk. A kapott eredményeket a IX. táblázatban tüntetjük fel. 10. példa \ 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük cl, hogy benzil-klorid helyett a X. táblázatban felsorolt szerves halogénvegyületeket alkalmazzuk. A kapott eredményeket a X. táblázatban foglaljuk össze. 45 11. példa 6. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy az izomerizálási lépésnél benzil-klorid helyett a VI. táblázatban megadott változó mennyiségben tercier butil-kloridot alkalma- 50 zunk. Az eredményeket a VI. táblázatban tüntetjük fel. 7. példa 55 Elektromágneses keverővei ellátott 300 ml-es autoklávot nitrogénatmoszféra alá helyezünk, majd egymás után 69 ml vízmentes klór-benzolt; 0,75 ml (0,15 millimól) nikkel-naftenátot tartalmazó toluolos oldatot; 5 ml (0,15 millimól) trifenil-foszfínt 60 tartalmazó klór-benzolos oldatot és 0,5 ml izoprént adagolunk be. Ezután keverés közben 1,07 ml (1,5 millimól) trietil-alumíniumot tartalmazó toluolos oldatot adunk hozzá és a keverést további 5 percen át folytatjuk. Az elegyhez keverés közben 5 perc alatt 65 \ 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy az izomerizáció hőmérsékletét és időtartamát a XI. táblázatban megadott módon változtatjuk. Az eredményeket a XI. táblázatban foglaljuk össze: 12. példa \ 6. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a tercier butil-klorid mennyiségét, valamint az izomerizáció hőmérsékletét és időtartamát a XII. táblázatban megadott módon változtatjuk. Az eredményeket a XII. táblázatban foglaljuk össze. 13. példa \ 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 1,5 millimól benzil-klorid 6
