180956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-olefin-dimerek izomerizáslására

hexametii-fosziorsav-triamidra [Bank S.: Journal ot the American Chemical Society 87, 3245 (1965)].

A legjobbnak a 4. eljárás bizonyult, amely enyhe körülmények között, kevés mellékreakció kíséretében simán lejátszható. Amennyiben azonban katalizátorként rr-allil-típusú nikkel komplexet alkalmaznak (3 664 558. számú USA-beli szabadalmi leírás), nehézkesen előállítható komplexre van szükség és a komplex nehezen kezelhető, mivel levegőn elbomlik.

A jelen találmány feltalálói kísérleteket végeztek a fenti hagyományos eljárások javítására oly módon, hogy a kis szénatomszámú a-olefin dimerizálásának befejeződése után az izomerizálást ugyanabban a reakcióelegyben végezzék el. Az izomerizálás azonban a dimerizálási reakcióban használt katalizátor jelenlétében nem végezhető simán el; az izomerizálási reakció katalizátorának élettartama ugyanis katalizátormérgezés miatt csökken. A hagyományos eljárások tehát úgy hajthatók végre, hogy a dimerizálási reakcióban képződő olefin-dimert rektifikálással izolálják, majd ezután végzik el az izomerizálást. Ez a módszer azonban a többlet-műveletek miatt nem gazdaságos.

Azt tapasztaltuk, hogy a kis szénatomszámú a-olefinek dimerizálásánál keletkező dimerek ugyanabban a reakcióelegyben a dimerizációs katalizátor jelenlétében is meglepően simán izomerizálhatók oly módon, hogy a reakcióelegyhez a dimerizációs katalizátor dezaktiválódása előtt valamilyen specifikus szerves halogénvegyületet adunk.

Találmányunk egyik célkitűzése dimerizált olefinek izomerizálási eljárásának megjavítása.

Találmányunk további célkitűzése olefinek dimerizálás utáni izomerizálásának megoldása oly módon, hogy a dimerizációs reakcióelegyhez a dimerizálás után valamilyen specifikus szerves halogénvegyületet adunk.

Találmányunk további célkitűzéseit, megvalósítási módjait és előnyeit az alábbiakban részletesen ismertetjük.

Jelen találmányunk tárgya eljárás a-olefin-dimerek izomerizálására oly módon, hogy valamilyen kis szénatomszámú a-olefint

a) A) valamely nikkelvegyületet;

B) valamely AIR’,.]X, általános képletű szerves alumíniumvegyületet

— a képletben R’ jelentése alkil- vagy arilcsoport;

X jelentése halogénatom és 1^1-$ 2,5; és

C) valamely PR j általános képletű foszfint- a képletben R’ jelentése alkil- vagy arilcsoport; vagy valamely PÍOR^ általános képletű foszfitot

— a képletben R’ jelentése alkil- vagy arilcsoport; vagy

b) A) valamely nikkelvegyületet;

B) valamely A1R’3’ általános képletű trialkil-alumíni um-vegyületet

—a képletben R” jelentése alkilcsoport;

C) valamely (V) általános képletű halogénezett

fenolt *- a képletben X halogénatomot jelent és m jelentése 1, 2, 3, 4 vagy 5; és

D) valamely PR3 általános képletű foszfint- a képletben R’ jelentése alkil- vagy arilcsoport; vagy valamely P(OR’)3 általános képletű foszfitot

— a képletben R’ jelentése alkil- vagy arilcsoport —

tartalmazó Ziegler-típusú katalizátorral dimerizalunk, majd a reakcióelegyhez a fenti katalizátor dezaktiválcdása előtt olyan szerves halogénvegyületet adunk, amelynek (I), (II), (III) vagy (IV) általános képi etében:

X1, X2 és X3 azonos vagy különböző lehet és jelentésük halogénatom, hidrogénatom vagy 1—20 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy X1, X2 és X3 közül legalább az egyik halogénatomot képvisel;

R jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport;

n jelentése 0, 1, 2 vagy 3;

R1, R2 és R3 azonos vagy különböző lehet és jelentésük halogénatom, hidrogénatom, 1—20 szénatomos alkil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-, 2—20 szénatomos alkenil-, aril- vagy aralkilcsoport;

X4, X5 ésX6 azonos vagy különböző lehet és jelentésük halogénatom, hidrogénatom vagy

1- 20 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy X4, Xs és X6 közül legalább az egyik halogénatomot képvisel;

R4 jelentése hidrogénatom, 1—20 szénato

mos alkil-, 3—7 szénatomos cikloalkil-,

2- 20 szénatomos alkenil-, aril- vagy aralkilcsoport;

X7, X8 és X9 egymástól függetlenül halogénatom, hidrogénatom vagy 1—20 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy X7, X* és X9 közül legalább az egyik halogénatomot képvisel;

R5 és R6 egymástól függetlenül 1—20 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen 3—7 szénatomos cikloalkilcsoportot képeznek;

X10 és X11 egymástól függetlenül halogénatom, hidrogénatom vagy 1—20 szénatomos alkilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy X'0 és X11 közül legalább az egyik halogén atomot képvisel)

és az izomerizációt -20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le és olyan katalizátort alkalmazunk, amely 1 mól nikkelvegyületre vonatkoztatva 2—500 mól szerves alumíniumvegyületet és 1 mól szerves alumíniumvegyületre vonatkoztatva 0,5-50 mól szerves halogénvegyületet tartalmaz.

A leírásban használt „alkilcscport” kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú 1-20 szénatomos alkilcsoportok értendők (pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, tercier butil-, amil-, izoamil-, hexil-, heptil-, oktil-, nonil-, decil-, dodecil-, lauril-, sztearilcsoport stb.). A „cikloalkilcsoport” kifejezés 3-7 szénatomos csoportokra vonatkozik (pl. ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptilcsoport stb.). Az „alkenilcsoport” kifejezés 2-20 szénatomos alkenilcsoportokat (pl. vinil-, allil-, pro-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65