180955. lajstromszámú szabadalom • Herbicidkészítmény és eljárás a hatóanyagként felhasznált új N-fenil-N' -metil-karbamid-származékok előállítására
9 180955 10 1. példa 3,5 g 4-[2-(4-klór-fenil)-etoxi]-fenil-izocianát és 100 ml benzol oldatához 1,5 g N,0-dimetil-hidroxil-aminnak 50 ml benzollal képezett oldatát csepegtetjük 20-30 °C-os hőmérsékleten. A becsepegtetés befejezése után a reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten további 30 percen át keverjük, majd vákuumban bepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 2,9 g N’-4-[2-(4- -klór-fenil)-etoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk, (9. sz. vegyület). Op.: 77-78 °C. 2. példa 4 g 3-klór-4-[2-(4-klór-fenil)-etoxi]-fenil-izocianát és 100 ml benzol oldatához 2 g N,0-dimetil-hidroxil-aminnak 50 ml benzollal képezett oldatát csepegtetjük 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át állni hagyjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 2,7 g N'-3-klór-4-[2-(4-klór-fenil)- etoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk (28. sz. vegyület). Op.: 99-100 °C. 3, példa 30 g 4-[2-(4-metil-fenil)-etoxi]-fenil-izocianát és 300 ml benzol oldatához 11 g dimetil-aminnak 100 ml benzollal képezett oldatát csepegtetjük 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 20 g N’-4-[2-(4-metil-fenil)- etoxil-fenil-N,N-dimetil-karbamidot kapunk (30. sz. vegyület). Op.: 152-153 °C. 4. példa 25,5 g 4-(fenil-etil-tio-fenil)-izocianát és 100 ml benzol oldatához 9 g N,0-dimetil- hidroxil-aminnak 50 ml benzollal képezett oldatát csepegtetjük 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten, A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át állni hagyjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 28,4 g N ’-4-(fenil-etil-tio-fenil)-N-metoxi- N -metil-karbamidot (56. sz. vegyület) kapunk. Op.: 85-85,5 °C. 5. példa 28,1 g 4-(5-fenil-pentil-oxi)-fenil-izocianát és iOOml benzol oldatához 9,1 g N,0-dimetil-hidroxil-aminnak 50 ml benzollal képezett oldatát csepegtetjük 20-30 °C-os hőmérsékleten. A reakcióelegyet a fenti hőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 30,3 g N’-5-(fenil-pentil-oxi)-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk (95. sz. vegyület). Op.: 82,5-83 °C. 6. példa 4,7 g 4-[2-(2-metoxi-fenil)-etoxi]-fenil-izocianát és 50 ml metilénklorid oldatához 7 g hidroxil-amin-hidroklorid, 4 g nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük 20 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten. A kiváló kristályokat szűrjük és szárítjuk. 4,5 g N’-4-[2-(2-metoxi-fenil)-etoxi]-fenil-N-hidroxi-karbamidot kapunk. 4,5 g fenti hidroxi-karbamid-származék, 4,2 g dimetil-szulfát és 0,05 g tetra-(n-butil)- ammónium-bromid 60 ml toluollal képezett oldatához 5,4 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk 22 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 4,4 g N’-4-[2-(2-metoxi-fenil)etoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk (4. sz. vegyület). Op.: 63-64 °C. 7. példa 6 g 3-klór-4-[2-(4-metoxi-fenil)- etoxi]-fenil-izocianát és 80 ml metilén-klorid oldatához 7 g hidroxi-amin-hidroklorid, 4 g nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük 20 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten. A kiváló kristályokat szűrjük és szárítjuk. 5,6 g N’-3-klór-4-[2-(4-metoxi-fenil)-etoxi]-fenil-N-hidroxi-karbamidot kapunk. 5,6 g fenti hidroxi-karbamid-származékot 250 ml 1 : 1 térfogatarányú benzol-metanol elegyben oldunk, majd az oldathoz 4 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 3,2 ml dimetil-szulfátot csepegtetünk 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk, Fehér tűk alakjában 3,2 g N’-3-klór-4-[2-(4-metoxi-fenil)-etoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk (43. sz. vegyület). Op.: 51-52 °C. 8. példa 1 5,5 g 4-[2-(4-metrl-fe_nil)-etil-rio]-fenil-izocianát és 50 ml metilén-klorid'oldatához 7 g hidroxil-amin-hidroklorid, 4 g nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük. 20 fC-nál alacsonyabb hőmérsékleteit^ , A reakcióreiégyet vízzel hígítjuk. A kiváló ^jcjístáiyokat szűrjük és szárítjuk. 14,5 g N ,-4-[2-('4-met'l-fenil-etil-tioj- fenil-N-hidroxi-karhamidot kapunk. 14,5 g fenti hidroxi-karbamid-származékot 200 :~il 1 : 1 -térfogatarányú benzol-metanol elegyben oldunk, majd az oldathoz 10 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 12 g dimetil-szulfátot csepegtetünk 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd a maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában N’-4-[2-(4-metil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
