180948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldószer nélküli termoreaktív poliésztermidi lakkok előállítására
3 180948 4 itatására, mind pedig üvegszállal erősített műanyagokhoz kötőanyagként használhatók. A találmány tárgya tehát eljárás oldószer nélküli termoreaktív lakkok előállítására, melyek telítetlen oligoészterimidekből, telítetlen monomerből, gyökös polimerizációt kiváltó iniciátorból, inhibitorból és gyorsítóból állnak, oly módon, hogy 40-65 súlyrész (I) általános képletü telítetlen oligoészterimidet, a képletben R jelentése egy (a) vagy (b) általános képletű csoport, ahol R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R1 jelentése egy (c) általános képletü csoport, ahol P jelentése egy (e) képletű csoport, ahol p jelentése 0,1 vagy 0,2, vagy egy (f), (g) vagy (h) képletű csoport, m jelentése 2 vagy 3, vagy egy (d) általános képletű csoport, ahol Q jelentése egy (j) vagy (k) képletű csoport, Rs jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, n jelentése 2 vagy 3, 35-55 súlyrész telítetlen monomerrel, célszerűen sztirollal, 0,5—3,5 súlyrész iniciátorral, célszerűen ter-butil-perbenzoáttal, 0,001 — 1,0 súlyrész gyorsítóval, célszerűen kobalt-naftenáttal és 0,05—0,5 súlyrész inhibitorral, célszerűen n-benzokinonnal elkeverünk és kívánt esetben a kapott lakkhoz 100 súlyrészre számolva 0,04—1,3 súlyrész kéntartalmú vegyületet, célszerűen di- vagy poliszulfidot, heterociklusos merkaptovegyületet, vagy szerves szulfonsavak származékát és/vagy 2—10 súlyrész, az akrilvagy metakrilsav (II) általános képletű telítetlen hidroxiészterét, a képletben R’ jelentése 2-4 szénatomos alkilén-csoport vagy a -CR4(CH2C1)CH2-képletű csoport, ahol R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R” jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és/vagy 5-20 súlyrész rugalmas típusú telítetlen poliésztert adunk. A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletü telítetlen oligoészterimidek előállítására, a képletben R, R1 és n jelentése a fenti, oly módon, hogy egy (III) általános képletű savanyú észterimidet vagy a megfelelő hidroxialkilimidet és maleinsav-anhidridet a megfelelő epoxigyantával kondenzálunk. A találmány szerinti lakk hosszabb ideig (30 000 óráig) is használható 180 °C hőmérsékletig anélkül, hogy észrevehetően romlanának a fizikai-mechanikai és dielektromos jellemzők, s hosszú ideig tárolható. A legkedvezőbb tulajdonságú találmány szerinti lakkot akkor kapjuk, ha olyan (I) általános képletű oligoészterimidet tartalmaz, ahol R jelentése valamely (a) vagy (b) általános képletű csoport, ahol R2 jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport. A találmány szerinti lakk ellenállóbbá válik a termooxidatív bomlással szemben, és a tárolhatósága is még jobb lesz, ha valamely kéntartalmú vegyületet is tartalmaz 100 súlyrész lakkra számított 0,04-1,3 súlyrész mennyiségben. A kénvegyület di- vagy poliszulfid, heterociklusos merkapto-vegyület vagy szerves szulfonsav-származék lehet. Az elektromos gépek és berendezések tekercseinek átitatására alkalmazott találmány szerinti lakknak a tekercseket felépítő lakkozott huzalokkal való összeférhetősége javítható, ha a lakk valamely (II) általános képletű telítetlen akril- vagy metakrilsavésztert is tartalmaz, ahol R’ jelentése 2-4 szénatomos alkilén-csoport vagy valamely -CR4(CH2C1)-CH2- általános képletű csoport, ahol R4 jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport és R” jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport. (összeférhetőségen két vagy több elektromos szigetelőanyagnak azt a képességét értjük, hogy a létrejövő szigetelőrendszer azoknak az igénybevételeknek is megfelel, amelyek nem az egyes anyagokkal, hanem szigetelőrendszerrel mint egésszel szemben lépnek fel.) A nagy méretű elektromos gépek és berendezések tekercseinek átitatására és hajlékony, üvegszállal erősített műanyaghengerek előállítására szánt lakkok rugalmassága javul, ha a lakk rugalmas típusú telítetlen poliésztert is tartalmaz 100 súlyrész lakkra számított 5-20 súlyrész mennyiségben. A találmány szerinti oldószer nélküli lakkot úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű telítetlen oligoészterimidet szintetizáljuk, majd feloldjuk az inhibitort, gyorsítót és iniciátort tartalmazó telítetlen monomerben. A telítetlen oligoészterimid előállítására valamely (III) általános képletű észterimidet — ahol R jelentése a fent megadott — vagy a megfelelő hidroxi-alkil-imidet és maleinsavanhidridet, amelyekből nyerhető, valamint molekulánként legalább két epoxid-csoportot tartalmazó, halogénmentes epoxidgyantákat kondenzálunk. Epoxidgyantaként bisz- vagy polifenol-alapú gyantákat (például 340-440 közötti molekulasúlyú diángyantákat), di- vagy polikarbonsav-glicidilésztereket, cikloalifás gyantákat (például diciklopentadién-dioxidot vagy vinil-ciklohexén-dioxidot), nitrogéntartalmú gyantákat (például triglicidil-izocianurátot) vagy szilíciumtartalmú gyantákat (például fenil-triglicidoxi-szilánt) alkalmazhatunk. A találmány szerinti lakk előállításakor a fentebb említett kéntartalmú vegyületeket nem a kész lakkhoz adjuk hozzá, hanem feltétlenül a telítetlen oligoészterimid szintézisekor adagoljuk, 0,1—2 súlyrész mennyiségben, ez utóbbi 100 súlyrész mennyiségére számítva. Az oligoészterimid szintézisét olvadékban végezzük, 0,1-2% katalizátor jelenlétében vagy igen csekély mennyiségű, a reakcióelegy súlyára számított 2—5% oldószer, mint toluol, xilol vagy klór-benzol hozzáadása mellett, az említett epoxidgyanták és az észterimidek kondenzálásával. Az észterimidet úgy kapjuk, hogy maleinsavanhidridet és a cisz- vagy izomé tiltetrahidroftálsav N-hidroxi-alkil-imidjét, előnyösen az N-beta-hidroxi-etil-imidjét előzetesen reagáltatjuk. Katalizátorként alkil-imidazolok, tercier-aminok vagy kvaterner ammóniumvegyületek, például piperidin, benzil-trietil(metil)-ammónium-klorid, tetraetil-ammónium-bromid vagy a fentebb említett kéntartalmú vegyületek, például tetrametil-tiuramidszulfíd, 2-merkapto-benztiazol, 2,2-ditio-bisz-benztiazol stb. jönnek számításba. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
