180928. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, brómozott 15-hidroxi-e-homo-eburnán-származékok előállítására
5 180928 6 2. példa ( + )-3 (S), 17 (S)-9Brőm-14-oxo-15-hidroxi-E- homo-eburnán és (-\-)-3 (S), 17 (S)-ll-bróm-14- oxo-15-hidroxi-E-homo-ebumán 1,45 g (4, 02 mmól) (+)-3 (S), 17 (S)-14-oxo- 15-hidroxi-E-homo-ebumán-hidrogénklorid (op. : 240—242 °C: [a]n = +37,8° c—1, piridinben) 15 ml jégecettel készült oldatához 1,10 g vas (III) klorid-hexahidrátot adunk és szobahőmérsékle- 10 ten, állandó keverés mellett lassan (0,5 ml/perc sebességgel) 5 ml 1 mólos jégecetes bróm-oldatot csepegtetünk. A beadagolás után az elegyet még 9 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakció befejeztével az oldathoz 200 ml vizet 15 adunk és 25°/o-os vizes ammóniumhidroxid-oldattal az elegy pH-ját 5-re állítjuk. A kapott oldatot diklórmetánnal (100, 80, 60 ml) extraháljuk. Az elkülönített és egyesített szerves réteghez 100 ml vizet adunk, majd 25%-os vizes 20 ammóniumhidroxid-oldattal pH: 10-ig lúgosítunk. összerázás után a diklórmetános fázist elválasztjuk, háromszor 100 ml vízzel mossuk, vízmentes, szilárd magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Az 1,4 g száraz maradékot preparatív vékonyréteg-kromatográfiásan szétválasztjuk. A futtatást 20x20 cm-es, 1,5 mm rétegvastagságú Kieselgel PF254+366 lapon, benzol :acetonitril = 10:3 arányú elegyében végezzük. Eluálás után a termékeket metanolból kristályosítjuk. A nagyobb Rf értékű anyag a (+)-3 (S), 17 (S) -9-bróm-l 4-0X0-15 -hidroxi-E-homo-eburnán, melyből 0,2 g-ot állítunk elő. Kitermelés: 12,3%. Olvadáspont: 104—105 °C. összegképlet: CioHoaBr^Oo (Mólsúly: 403,33). IR színkép (KBr): ymax: 5 3380 cm-1 (OH), 1690 cm-1 (> C=0). Md =+43,7° (c=l, kloroformban). A kisebb Rf értékű anyag a (+)-3 (S), 17 (S)- 11-bróm -14-oxo -15-hidroxi -E-homo-eburnán, melyből 0,8 g-ot állítunk elő. Kitermelés: 49,4%. Olvadáspont: 117—119 °C. összegképlet: CioH^jBrNaOj (Mólsúly: 403,33). IR színkép (KBr): y max: 3350 cm-1 (OH), 1680 cm-1 (>C=0). [a]|j0 =+ 18,3° (c=l, kloroformban). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás új racém és optikailag aktív la és/ vagy Ib általános képletű brómozott 15-hidroxi- E-homo-eburnán — mely képletben R jelentése etil-csoport és X jelentése brómatom — előállí- 25 fására, azzal jellemezve, hogy valamely racém, vagy optikailag aktív II általános képletű 15-hidroxi-E-homo-eburnánt — mely képletben R jelentése etil-csoport •— vagy savaddiciós sóját elemi brómmal kezelünk és kívánt 30 esetben a kapott la és Ib általános képletű vegyületeket egymástól szétválasztjuk. 2 Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a brómozási reakciót valamilyen Lewis sav jelenlété- 35 ben végezzük. 1 lap két képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója Zalai Nyomda 84 614
