180915. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált pirazolin hatóanyagot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás 1,3,4-szubsztituált pirazolin-származékok előállítására

7

180915

8

Az (T) általános képlelű 1,3,4-szubsztituált pirazolinszármazékokat a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, ahol Y és R jelentése a fentiekben megadott, egy (III) általános kép+tű vegyülettel, ahol X jelentése a fenti, reagálhatunk.

A reakciót szobahőmérsékleten valamely oldószer, például éter, így dietiléter vagy petroléter jelenlétében folytatjuk le.

A találmányt részletesebben a következő példákban ismertetjük.

1. példa

l-( 4-klór-feniI-karbamoil)-3 -(4-klór-íenil' -4- (3-ciano-propil)-2-pirazolin ;

a) 10,6 g dimetil-amino-hidrokloridot, 4,2 g paraformaldehidet és 22,1 g 4’-klór-5-ciano-valero-fenont 30 ml dioxánban szuszpendálunk. Ezt a reakcióelegyet 30 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. A dioxán túlnyomó részét csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékhoz vizet és étert adunk, az éteres réteget elkülönítjük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. így 22,5 g

2- (p-kIórbenzoil)-5-dklopentén-l-et kapunk.

b) 22,5 g 2-(p-klórbenzoil)-5-ciklopentén-l és

3,5 ml hidrazinhidrát 50 ml etanolban készített oldatát 5 óra hosszat forraljuk. Az oldószer eltávolítása után 23,8 g 3-(p-klórfenil)-4-(3-danopropil)-2-pirazolint kapunk.

c) 3,1 g p-klórfenil-izocianátot adunk 4,95 g

3- (p-klórfenil)-4-(3-cianopropil)-2-pirazolin 30 ml vízmentes éterben készített oldatához. Egy óra hosszat végzett keverés után az étert ledesztilláljuk és 50 ml petroléterrel helyettesítjük. A keverést újabb 5 óra hosszat folyatatjuk, maid a petrolétert leszivatjuk. így 4,9 g dm szerinti vegyületet kapunk, melynek olvadáspontja 120 C°.

Hasonló módon állítjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket is:

1- (4-klór-fenil-karbamoil)-3- (4-klór-fenil)-4-ciano-metil-2-pirazolin, Op. 175 C°;

1- (4-ciano-fenil-karbamoil) -3- (4-klór-fenil) -4- ciano-metil—2-pirazolin, Op. 205 C°;

1- (4-metoxi-fenil-karbamoil)-3- (4-klór-fenil)-4- (3-ciano-propil)-2-pirazolin, Op. 126 C°;

1- (4-metil-tio-fenil-karbamoil)-3- (4-klór-fenil)-4- (3-ciano-propil)-2-pirazolin, Op. 109 C°;

1- (4-izopropil-fenil-karbamoil)-3- (4-klór-fenil)- 4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin, Op. 154 C°.

2. példa

1- (p-klór-fenil-karbamoil) -3- (p-klórfenil) -4- (2-piperidinoetil)-2-pirazolin,

a) 26,6 g 4’-klór-4-piperidinobutirofenon, 4 g paraformaldehid és 10,6 g dimetilamin-hidroklorid 40 ml dioxánnal készített szuszpenzióját 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet ezután bepároljuk, vizet adunk hozzá és reakdóelegyet 50%-os nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk, majd éterrel extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, ily módon 26,7 g l-(dimetilamino)-2~ (p-klórbenzoil)-4-piperidmbutánt kapunk.

b) 26.7 g a) pont szerinti vegyületet és 10 ml hidrazinhidrát 35 ml etanollal készített oldatát 7 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és utána desztilláljuk. Ily módon 18,1 g 3-(p-klórfenil)-4-(2-piperidino-etil)-2-pirazolint kapunk. Forráspont (0,4—0,5 Hgmm-en) 200—208 C°.

o) 15,4 g p-klórfenilizocianátot hozzáadunk

29,2 g 3-(p-klórfenil)-4-(2-piperidinoetil)-2-pirazo’in 500 ml petroléterrel készített oldatához. Az elegyet 12 óra hosszat keverjük és leszivatjuk, ily módon 36,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 134 C°.

Hasonló módon állítjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket is:

1- (p-cianofenilkarbamoil)-3- (p-klórfenil)-4- (2- piperidino-etil-2-pirazoIin, Op. 148 C°;

1- (p-izopropoxifenilkarbamoil)-3 -(p-klórfenil)- 4-(2-piperidino-etil)-2-pirazolin, Op. 113 C°;

1- (p-etilfenilkarbamoil) -3- (p-klórfenil)-4-(2-piperidino-etil)-2-pirazolin, Op. 111 C°;

1- (p-klórfenilkarbamoil)-3-(p-klórfenil)-4- (2-dietilaminoetil)-2-pirazolin, Op. 100 C°;

1- (p-etilfenilkarbamoil)-3-(p-klórfenil)-4- (2-dietilaminoetil)-2-pirazolin ;

1- (p-izopropoxifenilkarbamoil)-3- (p-klórfenil)- 4-(2-dieti!aminoetil)-2~pirazolin;

1- (p-cianofenilkarbamoil)-3- (p-klórfenil)-4- (2- diotilaminoetil)-2-pirazolin ;

1- (4-klórfenilkarbamoil)-3-(4-izopropoxifenil)-4- ß- iietilaminoetil-2-pirazolin ;

1- (4-izopropoxifenilkarbamoil)-3- (4-izopropoxifenil)-4-/?-dietilaminoetil-2-pirazolin;

1- (4-izopropilfenilkarbamoil)-3- (4-izopropoxifeni )-4-/?-dietilaminoetil-2-pirazolin;

1- (4-klórfenilkarbamoil)-3-(4-klórfenil)-4- (3-piperidinopropil)-2-pirazolin ; Op. 107 C°;

1 - (4-cianof enilkarbamoil)-3-(4-klórf enil)-4-(3-piperidinopropil)-2-pirazolin ; Op. 120 C°;

1- (4-kIórfenilkarbamoil)-3-(4-klórfenil)-4- (ß-dimetilaminoetil)-2-pirazolin; Op. 175 C°;

1 - (4-metiltiof enilkarbamoil)-3-(4-klórf enil)-4-(^dimetilaminoetil)-2-pirazolin ; Op. 117 C°;

1- (4-metoxifenilkarbamoil)-3- (4-klórfenil)-4-(/?dimetilaminoetil)-2-pirazolin ; Op. 103 C°;

1- (4-izopropilfenilkarbamoil)-3- (-4-klórfenil)-4- (ß -dimetilaminoetil)-2-pirazolin ; Op. 157 C° ;

3. példa

A találmány szerinti vegyületeket vízben diszpergáljuk és így 300, 100, 30, 10, 3, 1 és 0,3 mg/liter hatóanyagkoncentrációjú vizes diszperziókat készítünk.

E diszperziók inszekticid hatását szokásos módon határozzuk meg a Leptinotarsa decemlineata (kolorádóbogár) és a Pieris brassicae (káposztalepke hernyója) ellen.

A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze. A táblázatban szereplő jelzések a következőket jelentik:

+ =90—100% pusztulás + — 50—90% pusztulás — = < 50% pusztulás

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4