180912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására alklamas katalizátorok előállítására
19 180912 20 trietil-foszfát 75 ml diklórmetánban készített oldatát adjuk az elegyhez, 20 perc alatt. Egyórás keverés után a CrOs teljes mennyisége eltűnik és az oldat sötét vöröses-barna színű lesz. Az oldat súlya 310 g. A hordozóra való felvitel úgy történik, hogy a fenti sötét vöröses-barna leszűrt oldatot 2000 ml-es kerek aljú, 1200 ml metilénkloridban feliszapolt Polypor szilikagélt tartalmabó lombikba adjuk. A lombik tartalmát 30 perces keverés 10 után 2000 ml-es bepárló lombikba visszük át és forgó bepárlóba helyezzük, ahol a metilénkloridot elávolítjuk, és a bevont szilikagélt 60 °C hőmérsékleten 736 Hgmm vákuumban szárítjuk. A szárított és katalizátorral bevont gél 0,1 s% kró- 15 mot és 0,6 s°'(i foszfort tartalmaz. A katalizátor hőaktiválására a hordozós készítményt hengeres tartályba helyezzük és 0,5 cm 'sec lineáris sebességgel száraz levegővel fluidizáljuk, míg a hőmérsékletet 900 °C-ra emel- 20 jük és ezt a hőfokot tartjuk 6 órán át. Az aktivált hordozós katalizátort por formájában kapjuk. A katalizátort a következő polimerizációkhoz alkalmazzunk keverés közben autoklávba adago- 25 lünk 0,9 kg izobutánt és annyi etilént, hogy 8,9 atm nyomáson a folyékony fázis 10 mól %-os legyen, továbbá 0,1 g/kg oldószer mennyiségű hidrogént, 0,6 g katalizátort és 420 mg 15 s%-os, hexánban készített trietil-alumíniumot, így az 30 alumínium :króm atomarány 4,8:1. A reakcióelegy hőmérsékletét keverés közben 93 °C-ra emeljük, ekkor a nyomás 28 atm. A polimerizáció majdnem azonnal megindul, amikor az etilén a reaktorba jut. Egy óra után a reakciót, megsza- 35 kítjuk, úgy, hogy a reaktor tartalmát nyomáscsökkentő berendezésbe vezetjük. így 599 g polietilént kapunk, melynek olvadási indexe 2,3, nagy terhelésnél mért olvadási indexe 14,9. A 0,6 katalizátor töltetet alapul véve a hozam 998 g 40 polietilén/g katalizátor/óra. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás olefinek polimerizálásához katalizátorrendszer előállítására, melynek során szilárd szervetlen hordozóanyagra hordozó súlyra számítva 0,25—2,5 s%, a hordozó felszíni hidroxilcsoportjaival reagáló, krómtartalmú vegyülettel bevont hordozóanyagot nem redukáló atmoszférában, 300 °C és a hordozóanyag bomlási hőmérséklete között hevítjük, azzal jellemez- 55 v e , hogy a nem-redukáló atmoszférában végzett hőkezelés előtt valamely, a hordozó súlyára számítva 0,10—10 s%, a hordozó felszíni hidroxilcsoportjaival reagáló alumíniumot tartalma- 5 zó alumíníumvegyületet — előnyösen oldatban lévő valamely Al/X/a Y b /Z c általános képletű alumíniumvegyületet, a képletben X R-csoportot Y OR-csoportot és Z hidrogén- vagy halogénatomot jelent; a = 0—3, b = 0—3, c = 0—3 és a + b + c = 3; és R 1—8 szénatomszámú alkil- vagy arilcsoportot jelent —, csapunk le a hordozóra és a hőkezelt, hordozós króm- és alumíniumvegyületet fémes vagy nem fémes redukálószerrel a polimrizáció előtt vagy a polimerizációs reakció alatt redukáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hordozóanyagként szilikagélt alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szervetlen hordozóként 200—500 m2,/g fajlagos felületű, legalább 2,0 cm3/g pórustérfogatú olyan szilikagélt alkalmazunk, melynél a pórustérfogat nagyobb részét 300=600 A átmérőjű pórusok képezik. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alumíniumvegyületként alumínium-alkoxidot alkalmazunk, zunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alumíniumvegyületként alumínium-szek-butoxidot alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alumíniumvegyületként alumínium-alkilt alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítani módja azzal jellemezve, hogy alumíniumvegyűletként trietil-aftumíniumőt vagy triizobutilalumíniumot alkalmazunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy redukálószer-45 ként bórtartalmú vegyületet alkalmazunk. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy bórvegyületként trialkil-boránt alkalmazunk. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás fogariatosí- 50 tási módja, azzal jellemezve, hogy trialkil-boránként trietil-boránt alkalmazunk. 11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alumíniumvegyületet közömbös szerves oldószerben oldva csapjuk le a hordozóanyagra. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója Zalai Nyomda 84 613 — Felelős vezető: Galla József igazgató 10
