180911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorkészítmény előállítására
19 180911 20 VIL Táblézat Trietilfoszforilkróm-katalizátor külön bözö pórustérfogatú szilikagélen Szilikagél Pórustérfogai (nP/g) Redukáló szer Termelékenység {polimer g/katalizátor g. ó] MI HLMI Polimer tulajdonságok Fajsúly MS 952 (1) 1,5 nincs 1030 0,1 11,0 0,9558 Polypor (1) 2,3 nincs . 1245 0,26 23,6 0,9586 Polypor (1) 2,3 2,7/1 (2) 1798 0,23 18,6 0,9515 Polypor (1) 2,3 5,4/1 (2) 1360 0,12 18,2 (nem alkalmas) (1) Gélre felvitt katalizátor 1% Cr és 0,6% P (ártalomnál. (2) B/Cr atomarány. Bőr trietilbórként van jelen Polimerizációs körülmények : reaktorhőmérséklet IL nyomás teljes nyomás oldószer etilén 99 C° 0,7 atm. 30 atm. izobután 10 atm. MS 952 levegő'hőkezelés 799 C“/6 ó. Polypor szilikagél levegő/hőkezelés 899 C°/6 ó. TEB-nek redukálószerként, nagy pórustérfogatú szilikagélnek katalizátorhordozóként való használatát a VII. Táblázatban láttuk. Azt ta- 25 láltuk, hogy a polimer folyási indexében történő csekély változással együtt jelentkező változás történik a fajsúlyban is, ha TEB-t alkalmazunk redukáló szerként. így például a nagy pórustérfogatú szilikagél hordozóra felvitt ilyen 30 katalizátorral előállított polimer fajsúlyát szabályozhatjuk a TEB redukáló szerrel. Ezenkívül láthatjuk a VII. Táblázatból a trietilbór hatását az előállított polimer molekulasúly eloszlására is. A molekulasúlyeloszlás (a HLMI/MI 35 arányaként kifejezve) 91-ről 151-re növekszik, ha POLYPOR-ra felvitt trietilfoszforilkróm-katalizátort trietilbórral együtt alkalmazzuk, miközben a B/Cr arányt 5,41 értéken tartjuk. A molekulasúlyeloszlás ilyen kiszélesedése nagy- 40 ban hozzájárul a polimer-nyíróellenállás növekedéséhez. Nagy felületű szilikagélre (Polypor) felvitt ilyen katalizátor sokoldalúságának további megjelenése a hidrogénnel szembeni viselkedése, amely abban nyilvánul meg, hogy a hidrogénnyomásnak a polimerizáció folyamán való növelése a folyási index növekedését okozza. A hatást a VIII. Táblázatban mutatjuk be. VIII. Táblázat Hidrogén hatása a POLYPOR hordozóra felvitt organofoszforilkróm katalizátorra (1) H nvnmác Termelékenység/ itm polimer g/katalizátor g'óra B/Cr (2) MI HLMI t rietilfoszf oril- króm 0,7 1363 5,4 0,12 18,2 1,5 992 5,4 0,21 20,4 3,5 1052 5,4 0,43 33,2 dietilfoszforil-króm 0 400 5,4 kicsi 5,5 2 510 5,4 kicsi 15,0 5 505 5,4 0,15 21,2 (1) Katalizátor POLYPOR szilikagélen, 1,0 % Cr és 0,6% P tartalommal és levegőáramban hőkezelés 899 C°-on 6 óra hosszat. (2) B/Cr'atomarány. Bőr trietilbórként van jelen. Polimerizációs körülmények (A) (B) reakcióhőmérséklet 99 C° 93 C° oldószer izobután izobután etilén 9,2—9,7 9,2—9,7 atm. atm. Össznyomás 30—32 atm. 30—32 atm. Az eddig ismert katalizátor-rendszerek alkalmazása mellett készített polimereknek a találmány szerinti katalizátorral előállított polimerekkel való összehasonlításánál látjuk, hogy az utóbbinál jobbak a végtermékre jellemző tulajdonságok, így a merevség, a feszültségi repedésállóság és a fúvással formázott előállításnál megkívánt feldolgozhatóság. így például a IX. Táblázat különböző tulaj- 45 donságok összehasonlítását mutatja be három olyan gyanta esetében, amelyeket nagyüzemileg a legjobb reakcióviszonyok mellett állítottuk elő. Az A-val jelölt, találmány szerint előállított gyantát, amelyeknél trietílbórt használtunk a 50 katalizátor-rendszer egy részeként, olyan polietilén-gyantákkal hasonlítjuk össze, amelyek előállításánál SiC>2-re felvitt hagyományos CrO:i katalizátorokat alkalmaztuk. IX. Táblázat Polimer-végtermékekre jellemző tulajdonságok Gyanta típus A B C 60 Folyási index 0,40 0,28 0,21 Fajsúly 0,954 0,953 0,953 Viszkozitás (1) 3,67 3,92 3,75 Feszültségi repedésellenállás (2) 230 36 84 65 Hajlítási merevség kg; 'cm2 8050 7480 7550 10
