180911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorkészítmény előállítására
13 180911 14 goló rendszerből az etilén a reaktorba érkezik. Egy óra hosszáig tartó reakció után a polimerizálást megszakítjuk oly módon, hogy a reaktor tartalmát egy nyomáscsökkentő rendszerbe továbbítjuk. Ily módon 652 g poüetilént kapunk, amelynek folyási indexe (MI) 0,07, túlnyomáson mért folyási indexe (HLMI) pedig 10,5 (ASTM D—1238) homogenizálás előtt. A 0,53 g katalizátortölteten alapuló hozam 1230 g polietilén/g katalizátor/óra. További különböző organofoszforilkróm-vegyületeket tartalmazó hordozós, hőkezelt kata- 5 lizátor-rendszereket, amelyek 1-olefinek polimerizálására szolgálnak az I. Táblázatban sorolunk fel, e táblázatban feltüntetjük e katalizálorok jellemző adatait is. I. Táblázat Különböző organofoszforilkróm-vegyületek mint polimerizációs katalizátorok Organofoszforilkróm-vegyület (1) Hordozókezelés (2) a £ a O o~‘ Katalizátor kezelés (6) Al/Cr (4) Termelékenység (5) polimer g/ kát. g/óra § HLMI HLMI/MI trietilfoszfát 538 C76 ó. (2) 1,0 600 C"/2 Ó 5/1 950 0,15 17,6 117 trioktilfoszfát tiszta (2) 0,88 600 C°/6 ó 2,6/1 735 0,07 10,0 143 trifenilfoszfát 538 C°/6 ó (2) 1,0 600 C76 ó 2,6/1 400 0,18 28,5 160 dibutilfoszfit tiszta (3) 1,02 899 C76 ó 2,7/1 1076 2,1 103,0 49 dietilf.oszfit tiszta (3) 1,05 899 C76 ó 1,5/1 1313 0,70 49,6 71 (1) Reagált mól/mól CrO- a kívánt reakciótermék képzésére (2) Alap SiOj Davison MS 952. Előkezelés mielőtt az organofoszforilkróm-vegyület felvitele megtörténik a bázisra (3) Alap Polypor szilikagél, amelynek pórustérfogata (P. V.) körülbelül 2,5 cm3/g, felülete pedig 350 m'/g (4) A1 triizobutilalumínium redukálószerként adagolva (5) Polimerizációs hőmérséklet 93 C°. Hidrogén koncentráció 0,33 g és 1,0 g kg oldószer között változik (6) A katalizátor hordozóra lecsapott organofoszforilkróm-vegyületből áll Az I. Táblázat adataiból jól láthatjuk, hogy a szerves foszforvegyületek és krómtrioxid különböző reakciótermékei alkalmasak a találmány szerinti felhasználásra, ideszámítjuk azokat a termékeket is, amelyeket CrO;-nak alkilvagy aril-helyettesítőket tartalmazó foszforvegyöletekkel való reakciója útján állítunk elő. Az új katalizátor használatát a II. Táblázatban mutatjuk be, ahol a polimerizációt úgy végezzük, hogy triizobutilalumínium redukáló szert használunk, de az Al/Cr arányt változtatjuk. Ezenkívül a II. Táblázat adataiból azt is láthatjuk, hogy jobb katalizátor-teljesítményt kapunk egy közbenső triizobutilalumínium-koncentrációnál. Továbbá a polimer folyékonysága, amelyet a HLMI mutat, növekszik az Al/Cr atomarány növelésével. II. Táblázat Triizobutilalumínium koncentrációjának hatása Termelékenység' Al/Cr polimer g katalizátor g/óra MI HLMI trietilfoszforilkróm (1) 0,67 700 kicsi 4,8 1,33 1030 kicsi 5,8 2,63 342 kicsi 12,8 5,35 96 0,90 23,8 II. Táblázat folytatása Termelékenység ' Al/Cr g/Ältor MI HLMI __________________g/óra_________________________ 40 dibutilfaszforilkróm (2) 1,35 644 1,45 75,9 2,70 1076 2,1 103 45 (1) Katalizátor: POLYPOR szilikagélen (pórustérfogat 2,3 cm3/g) levegőáramban hevítve 599 C°-on 6 óra hosszat. A katalizátor megközelítően 1 % krómot és 0,6 % foszfort tartalmaz. 50 (2) Katalizátor: POLYPOR szilikagélen (pórustérfogat 2,5 cm3/g) levegőáramban hevítve 899 C°-on 6 óra hosszat. A katalizátor megközelítően 1% krómot és 0,6 % foszfort tartartalmaz. 55 Polimerizációs körülmények : hőmérséklet 93 C° oldószer izobután etilén 10 mól % 60 nyomás (ossz.) 28,5 atmoszféra H2 koncentráció 0,33 g/kg oldószer A találmány szerinti katalizátor sokoldalúságának további szemléltetésére a III. Táblázat a 65 szükséges polimerizációs hőmérsékletnek a ha-7
