180911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorkészítmény előállítására
23 180911 24 adunk hozzá. Egy órán át tartó kevertetés után az összes OO3 eltűnik, és az oldat sötét vörösesbarna színűvé válik. Az oldat súlya 457 g. A vegyületet oly módon visszük fel a hordozóra, hogy egy 2000 ml-es gömblombikban levő 1200 ml metilénkloridból és 240 g Polypor szilikagélből álló sűrű szuszpenzióhoz hozzáadunk 457 g fenti sötét vöröses-barna színű szűrt oldatot. 30 percig tartó kevertetés után a reakcióelegyet áthelyezzük egy 2000 ml-es bepárló edénybe, melyet egy rotációs bepárló készülékre helyezünk, majd a metilénkloridot eltávolítjuk és a bevonattal rendelkező szilikagélt vákuumban megszárítjuk, azután 725 Hgmm nyomáson 60 C°-ra felmelegítjük. A megszárított és katalizátorral bevont gél 2,5 súly% krómot és 1,5 súly0 0 foszfort tartalmaz. Az ily módon előállított katalizátorkészítmény hővel történő aktiválása céljából a hordozós katalizátort egy hengeres edénybe helyezzük és száraz levegővel 6 cm/sec felületi lineáris sebességgel fluidizáljuk, mialatt a hőmérsékletet 204 C°-ra növeljük és 12 órán át ezen a értéken tartjuk. Az így nyert aktivált hordozós katalizátor egy por. 9. polimerizációs példa Az V. példa szerint aktivált katalizátort a polimerizációnál a következő módon használjuk fel: keverővei felszerelt autoklávba beviszünk 0,9 kg izobutánt, majd 8,97 atmoszféra nyomáson 10 mól % etilént adagolunk be a folyékony fázisba, továbbá 0,1 g hidrogént 1 kg oldószerre vonatkoztatva, 1,1 g katalizátort és trietilbórnak hexánnal (1,5 cm3) készített 15 súly%-os oldatából 1050 mg-ot úgy, hogy a B/Cr atomarány 3/1 legyen. Az autoklávban levő reakcióelegyet keverés közben 93 °C-ra melegítjük, ekkor a teljes nyomás 28 atmoszféra. A polimerizáció szinte közvetlenül azután megindul, amikor az etilénadagoló rendszerből az etilén a reaktorba jut. Egy órán át tartó polimerizálás után a reakciót megszakítjuk oly módon, hogy a reaktor tartalmát egy nyomáscsökkentő rendszerbe juttatjuk. Ily módon 407 g polietilént kapunk, melynek folyási indexe (MI) 0,11 és túlnyomásnál mért folyási indexe (HLMI) 98 (ASTM D- 1238). Az 1,1 g katalizátortölteten alapuló hozam 370 g polietilén/g katalizátor/óra. VI. katalizátor készítés Nitrogén védőgáz alatt 4,61 g (0,046 mól) CrCb-ot adunk egy edénybe, mely 150 ml diklórmetán oldószert tartalmaz. Ezután egy csepegtető tölcsérből 20 perc alatt 75 ml diklórmetánban levő 8,37 g (0,046 mól) trietilfoszfátot adunk hozzá. Egy órán át tartó kevertetés után az összes CrOs eltűnik, és az oldat sötét vörösesbarna színűvé válik. Az oldat súlya 310 g. A vegyületet oly módon visszük fel a hordozóra, hogy egy 2000 ml-es gömblombikban levő 1200 ml metilénkloridból és 240 g Polypor szilikagélből álló sűrű szuszpenzióhoz hozzáadunk 310 g fenti sötét vöröses-barna színű szűrt oldatot. 30 percig tartó kevertetés után a reakcióeiegyet áthelyezzük egy 2000 ml-es bepárló edénybe, melyet egy rotációs bepárló készülékre helyezünk, majd a metilénkloridot eltávolítjuk és a bevonattal rendelkező szilikagélt vákuumban megszárítjuk, azután 725 Hgmm nyomáson 60 C°-ra felmelegítjük. A megszárított és katalizátorral bevont gél 1,0 súly% krómot és 0,6 súly'11, foszfort tartalmaz. Az ily módon előállított katalizátorkészítmény hővel történő aktiválása céljából a hordozós katalizátort egy hengeres edénybe helyezzük és száraz levegővel 6 cm/sec felületi lineáris sebességnél fluidizáljuk, mialatt a hőmérsékletet 900 C°-r növeljük és 6 órán át ezen az értéken tartjuk. Az így nyert aktivált hordozós katalizátor egy por. 10. polimerizációs példa A VI. példa szerinti aktivált katalizátort a polimerizációnál a következő módon használjuk fel: keverővei felszerelt autoklávba beviszünk 0,9 kg izobutánt, majd 8,97 atmoszféra nyomáson 10 mól 0 0 etilént adagolunk be a folyékony fázisba, továbbá 0,1 g hidrogént 1 kg oldószerre vonatkoztatva, 0,9 g katalizátort és trietilbórnak hexánnal (0,2 cm3) készített 1 súly%-os oldatából 140 mg-ot úgy, hogy a B/Cr atomarány 0,1/1 legyen. Az autoklávban levő reakcióelegyet keverés közben 93 °C-ra melegítjük, ekkor a teljes nyomás 28 atmoszféra. A polimerizáció szinte közvetlenül azután megindul, amikor az etilénadagoló rendszerből az etilén a reaktorba jut. Egy órán át tartó polimerizálás után a reakciót megszakítjuk oly módon, hogy a reaktor tartalmát egy nyomáscsökkentő rendszerbe juttatjuk. Ily módon 672 g polietilént kapunk, melynek folyási indexe (MI) 0,12 és túlnyomásnál mért folyási indexe (HLMI) 11,8 (ASTM D—1238). A 0,9 g katalizátortölteten alapuló hozam 747 g polietilén/g katalizátor/óra. VII. Katalizátor készítés Nitrogén védőgáz alatt 4,61 g (0,046 mól) CrO.>-ot adunk egy edénybe, mely 150 ml diklórmetán oldószert tartalmaz. Ezután egy csepegtető tölcsérből 20 perc alatt 75 ml diklórmetánban levő 8,37 g trietilfoszfátot adunk hozzá. Egy órán át tartó kevertetés után az összes CrOs ehűnik és az oldat sötét vöröses-barna színűvé válik. Az oldat súlya 310 g. A vegyületet oly módon visszük fel a hordozóra, hogy egy 2000 ml-es gömblombikban levő 1200 ml metilénkloridból és 240 g Polypor szilikagélből álló sűrű szuszpenzióhoz hozzáadunk 310 g fenti sötét vöröses^-barna színű szűrt oldatot. 30 percig tartó kevertetés után a reakcióele gyet áthelyezzük egy 2000 ml-es bepárló edénybe, melyet egy rotációs bepárló készülékre helyezünk, majd a metilénkloridot eltávolítjuk és a bevonattal rendelkező szilikagélt vákuumban megszárítjuk, azután 725 Hgmm nyomáson 60 C°-on felmelegítjük. A megszárított és kata5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
