180896. lajstromszámú szabadalom • Imidazol származékokat tartalmazó fungicid-kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 180896 4 reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten) hajtjuk végre. A reakció általában 1—3 óra alatt végetér. A reakció lezajlása után az elegyet vízzel mossuk, szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. Szükség esetén a vizes mosás előtt az oldószert más oldószerre cserélhetjük. A fémkomplexeket úgy állíthatjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületeket megfelelő fémsókkal reagáltatjuk. Ha az alkalmazott fémsó reagenst az AB képlettel jellemezzük, amelyen belül A jelenti ^ fématomot, B az anionos részt, akkor az (Ic) általános képlettel jellemezhető fémkomplexet kapjuk, amelyek képletében X, Y és n jelentése a fenti, m az A fématom vegyértékével azonos számot jelent. Fémsóként cink-, réz-, nikkel-, kobalt-, mangán-, vasvagy ezüst-kloridot, -szulfátot, -nitrátot vagy -acetátot alkalmazhatunk. Különösen előnyösen használhatunk fel rézszulfátot, réz-kloridot, cink-kloridot vagy cink-acetátot. A fémkomplexek előállítása során az (I) általános képletű imidazol-származékot közömbös oldószerben oldjuk, a fémsót hozzáadjuk az oldathoz, és a reakcióelegyet keverjük. A reakciót általában szobahőmérsékleten végezzük; a reakció rendszerint néhány perc alatt lezajlik. Közömbös oldószerként minden olyan vízzel elegyedő folyadékot felhasználhatunk, amely az (I) általános képletű imidazol-származékokat oldja. Oldószerként általában etil-acetátot, metanolt, acetonitrilt, dioxánt vagy tetrahidrofuránt alkalmazunk. A reakció lezajlása után az elegyet n-hexánba vagy vízbe öntjük, és a kivált kristályokat leszűrjük. Az (I) általános képletű új vegyületek és fémkomplexeik előállítását az alábbi példákban ismertetjük. 1. példa l-[N-(2-Bróm-fenil)-e-etoxi-propánimidoil]-imidazol (3. sz. vegyület) előállítása 11 g 2'-bróm-2-etoxi-propionanilid és 8.4 g foszfor-pentaklorid 50 ml kloroformmal készített oldatát 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A kloroformot és a melléktermékként képződött foszfor-oxi-kloridot lepároljuk és a maradékot 40 ml acetonitrilben oldjuk. Az oldathoz 2,8 g imidazolt és 4,1 g trietil-amint adunk, és a kapott elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után az acetonitrilt lepároljuk, és a maradékot 30 ml diklórmetánban oldjuk. Az oldatot vízzel többször mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, a diklór-metánt lepároljuk, és az olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként diklór-metánt használunk. 4 g 1 -tN-(2-bróm-fenil)-2-etoxi-propánimidoil]-imidazolt kapunk; n” = 1,5870. 2. példa l-[N-(2,4-Diklór-fenil)-2-propoxi-propánimidoil]-imida-zol (9. sz. vegyület) előállítása 7,5 g 2',4'-diklór-2-propoxi-propionanilid és 5,6 g foszfor-pentaklorid 40 ml kloroformmal készített oldatát 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A kloroformot és a melléktermékként képződött foszfor-oxi-kloridot csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot 40 ml acetonitrilben oldjuk. Az oldathoz 1,9 g imidazolt és 2,7 g trietil-amint adunk, és az elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után az oldatot az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 4 g l-[N-(2,4-diklór-fenil)-2- propoxi-propánimidoil]-imidazolt kapunk; n25 = 1,5690, op.‘. 68—69,5 C . 3. példa l-{N-[2-(Trifluor-metil)-4-klór-fenil]-2-(allil-oxi)-propánimidoilj-imidazol (11. sz. vegyület) előállítása 9,3 g 2'-(trifluor-metil)-4'-klór-2-(allil-oxi)-propionanilid és 6,3 g foszfor-pentaklorid 40 ml kloroformmal készített oldatát 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A kloroformot és a foszfor-oxi-kloridot lepároljuk, és a maradékot. 40-ml acetonitrilben oldjuk. Az oldathoz 2,1 g imidazolt és 3- g trietilamint adunk, és az elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után a kapott oldatot az 1. példában közöltek szerint dolgozzuk fel. 5 g l-{ N-[-(trifluor-metil)-4-klór-fenil]-2-(allíl-oxi)-propánimidoil}-imidazolt kapunk; n^2 = 1,5440. 4. példa 1-[N (2,4-Diklór-fenil)-2-butoxi-propánimidoil]-imidazol (19. sz. vegyület) előállítása 8.8 g 2',4'-diklór-2-butoxi-propionanilid és 6,4 g foszforpentaklorid 40 ml kloroformmal készített oldatát 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A kloroformot és a foszfor-oxi-kloridot lepároljuk, és a maradékot 40 ml acetonitrilben oldjuk. Az oldathoz 2,1 g imidazolt és 3 g trietil-amint adunk, és az elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után az 1. példában közöltek szerint dolgozzuk fel a kapott oldatot. 4,5 g l-[N-(2,4-diklór-fenil)-2-butoxi-propánimidoil]-imidazolt kapunk; n” = 1,5682. 5. példa l-[N-(2,4-Diklór-fenil)-3-propoxi-propánimidoil]-imida-zol (36. sz. vegyület) előállítása 6.9 g 2',4'-diklór-3-propoxi-propionanilid és 8 g trietil-amin 30 ml kloroformmal készített oldatába jéghűtés közben, 0 C° és 10 C° közötti hőmérsékleten 3,7 g foszgént vesztünk. Az oldatot szobahőmérsékletre melegítjük, 2 órán át keverjük, majd 2 g imidazolt adunk hozzá. A kapott elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, végül a kloroformot lepároljuk. 7,7 g l-[N-(2,4-diklór-fenil)-3- -propoxi-propánimidoilj-imidazolt kapunk; nTM= 1,5688. 6. példa 1 -{N-[2-(T rifluor-metil)-4-klór-fenil]-2-propoxi-acetimidoil}-imidazol (37. sz. vegyület) előállítása 12,6 g 2'-(trifluor-metil)-4'-klór-2-propoxi-acetanilid és 12,9 g trietil-amin 80 ml kloroformmal készített oldatába 6,4 g foszgén 30 ml kloroformmal készített oldatát csepegtetjük. A kapott oldatot 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 4,4 g imidazolt adunk hozzá, és az elegyet 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
