180879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új klór-acetanilid-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó folyékony herbicid készítmények
3 180879 4 lános képletű vegyülettel reagáltatunk — a képletben A és Y a fent megadott jelentésű és — Z klór- vagy brómatomot jelent —, majd egy kapott (IV) általános képletű vegyületet — R1, A, X és Y a tárgyi körben megadott jelentésű — klór-acetil-kloriddal reagáltatunk,'inert oldószerben, hidrogén-halogenid megkötésére alkalmas bázis jelenlétében. Ezt a reakciót az A reakcióvázlat szemlélteti. Másik lehetőség, hogy (m) általános képletű vegyület — R1 és X a fenti jelentésű — és R2CHO általános képletű aldehid reagáltatásával—R2 a korábban megadott jelentésű —egy (V) általános képletű vegyületet állítunk elő. A reagáltatást inert oldószerben, előnyösen kis mennyiségű metanolos trietanol-amin oldat jelenlétében végezzük. Az így előállított (V) általános képletű aza-alkén-származékokból — R1, R2 és X a fenti jelentésű—a találmány szerinti vegyületeket két úton állíthatjuk elő. Olyan vegyületek előállításánál, amelyeknek (II) általános képletében A jelentése egy —CH— csoport, R1, R2, X és R2 Y pedig a fenti jelentésű, Cl—CH2—CO—Z általános képletű halogeniddel reagáltatjuk az (V) általános képletű vegyületet. A fenti képletben Z klór- vagy brómatomot jelent. A reagáltatást inert oldószerben, hidrogén-halogenid megkötésére alkalmas bázis jelenlétében végezzük. A kapott (VI) általános képletű vegyületet—R1, R2 és X a fenti jelentésű —ezután YH általános képletű vegyülettel — Y a korábban megadott jelentésű — reagáltatjuk, inert oldószerben, bázis jelenlétében. Olyan vegyületek előállításánál, amelyeknek (II) általános képletében A—Y egy —CH—CN általános képletű csopor-R2 tot jelent, R1, R2 és X pedig a korábban megadott jelentésű, kálium-cianiddal reagáltatunk. A reagáltatást inert oldószerben, 0 °C körüli hőmérsékleten végezzük, jégecet jelenlétében. Az így előállított (VIII) általános képletű anilinszármazékokat — R1, R2 és X korábban megadott jelentésű — ezután klór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, inert oldószerben, hidrogén-halogenid megkötésére alkalmas bázis jelenlétében. Az (V) általános képletű vegyületek előállítását, illetve az ezekből kiinduló két lehetséges szintézis utat a (II) általános képletű vegyületek előállítására a B reakcióvázlat szemlélteti. Egyes (III) és (IV) általános képletű anilin-származékok például a Helv. Chim. Acta, 56, 105 (1973); J. Org. Chem. 22,1418 (1957); J. Am. Chem. Soc. 83, 3319 (1961); Chimia 30, (1) 21—25 (1976) folyóiratokban ismertetett eljárásokkal állíthatók elő. Az előállítás során allil-átrendeződés megy végbe, amelyet N-(alkil)-anilin és cink-klorid egymásrahatásával hoztak létre. Bizonyos, a 2- és 6-helyzetben o-helyettesitett anilinszármazékok, amelyeknek képletében a 2- és 6-helyettesítők legalább egyike alkenilcsoport, új vegyületek. Közelebbről, a (TV) általános képletű intermedierek egy része új. Néhány (IV) általános képletű vegyület fiakai állandóit a következő I. táblázatban adjuk meg. Az A illetve a B reakcióvázlaton látható eljárásokkal állíthatók elő például a következő (III) általános képletű vegyületek. Az ismert 2,6-dialkil-anilinekből levezethető klór-acetanilidekkel szemben a találmány szerinti eljárással előállítható klór-acetanilidek alapvető előnye az, hogy szelektívebbek, mivel olyan fontos haszonnövényekkel szemben, mint a kukorica, egyáltalán nem mutatnak károsító hatást. A különféle haszonnövényekkel szembeni toxicitást a 16. példa szerinti eljárással vizsgáltuk. A kapott eredményeket, az „Alachlor” és az „ Antor” kukoricával és búzával szemben mutatott toxicitási adataival együtt a 4. táblázatban foglaljuk össze. 0 a toxicitás, ha egyáltalán nincs károsodás, azaz a növekedés olyan, mint a kontrollnövényeknél; a 9-es toxicitási érték pedig azt jelenti, hogy súlyos a károsodás és teljes nővekedésgátlás lép fel. IV. táblázat Haszonnövényekkel szembeni toxicitás Vegyület Dózis (kg/ha) Kukorica Búza Vörös cukorrépa 2. 4 2 _ 2 0 4 4. 4 0 — 2 0 2 5. 4 0 — 2 0 7 7. 4 0 — 2 0 6 11. 4 1 — 2 0 4 22. 4 0 0 24. 4 0 0 27.« 4 0 34. 4 0 0 39(b) 4 0 0 Alachlor 4 7 — Kontrollvegy. 2 5 7 Antor 4 7 9 Kontrollvegy. 2 5 9 DOS 2 311 897. (a) gyapottal szembeni toxicitás =3 (4 kg/ha) (b) 2-metil-6-allil-N-etoximetil-klór-acetanilid 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
