180768. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid szeko-dionok és szeko-olonok keverékének elválasztására
5 180768 6 2. példa i3ß-Metil-3-metoxi-17ß-hidroxi-8,14- szeko-gona-l,3,5(10),9(ll)-tetraén-14-on (metil-szeko-olon) f és 13ß-metil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),9(ll)-tetraén-14,17-dion metil-szeko-dion előállítása keverékeikből aj 25 G 3-as üvegszűrőre 180 g Brockmann-II alumínium-oxid réteget készítünk. Feloldunk 40 ml diizopropiléterben 20 g — 80% metil-szeko-olont és metil-szeko-diont 30 : 70 arányban tartalmazó — mézga konzisztenciájú anyagot, és a 15 szűrőre öntjük. Átengedünk a rétegen 300 ml diizopropilétert, az oldatot bepároljuk, a maradékot metanolból kristályosítjuk, és ilyen módon 8,9 g (79,5%) metil-szeko-diont kapunk. Op. : 78— 79 °C. A leoldást 200 ml acetonnal folytatjuk az 20 alumínium-oxid rétegről, a metil-szeko-olon acetonos oldatából az acetont ledesztilláljuk, a maradékot diizopropiléterben kristályosítjuk, ilyen módon 3,6 g (75%) metil-szeko-olont kapunk, op.: 112—114 °C, [a] D = —38,7° (c - 1, dioxán). 25 Kitermelés: 78% együttesen a két komponensre nézve. A két termék kristályosítási anyalúgjának bepárlási maradékából a fenti módon ismételt elválasztást végzünk. 30 b) 200 g — hibás fermentációból származó — 45% metil-szeko-olont, 45% metil-szeko-diont és 10% szennyezést tartalmazó anyagot oldunk 500 ml benzin : benzol 7 :3 elegyében és 1,5 kg Brockman-II alumínium-oxiddal felitatjuk. 3 liter fenti arányú extrakciós benzin-benzol eleggyel leold.iuk a metil-szeko-diont és az a) pontban leírtak szerint izoláljuk. Nyeredék: 82 g metil-szeko-dion (91%). A leoldást 2 liter benzollal folytatjuk és így 76 g (84,5%) metil-szeko-olont nyerünk; op.: 112— 114 °C, [a]“ = —38,6° (c = 1, dioxán). Az együttes hozam a két komponensre nézve: 87,5%. Szabadalmi igénypont Eljárás I általános képletű — ahol R jelentése rövid szénláncú alkil-csoport és X jelentése ßhelyzetű hidroxil-csoport és egy hidrogénatom vagy oxo-csoport — 13ß-alkil-3-metoxi-17ß-hidroxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),9(ll)-tetraén-14-on (szeko-olon) és 13ß-alkil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),9(ll)-tetraén-14,17-dion (szeko-dion) elkülönítésére szennyezéseket is tartalmazó keverékeikből, azzal jellemezve, hogy a keverék oldatát neutrális alumíniumoxiddal hozzuk kölcsönhatásba, majd először a gyengébben kötődő szeko-diont, majd ezt követően az erősebben kötődő szeko-olont szerves oldószerrel, előnyösen ketonnal, éterrel, benzinnel, benzollal vagy ezek keverékével az alumíniumoxidról szelektíven leoldjuk. % 1 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.1276.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
