180739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus oxim-éterek előállítására

5

í80739

6

forma egyszeri adagja 1—500 mg mennyiségbeit tartalmazza az (I) általános képletű vegyüíefelcef, illetve1 savaddíciós sóikat"vagy kvk'tetrier-amníónium-száftnazékaikat. 1

Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be: :'

1. példa : v

2-Butil-l-(2'-dirhétil-aVnino-etoxi-imino)-,dkiohéXán

2,4 g (0,1 mól) nátrium-hidrid 50 ml abszolút toluolos áZuszpenziójáhozállaridó keverés közben lő,9g(0,l mól) 2-butil-ciklohexanon-öxirn 200 ml absZcáút tolüollál készült bldatát adagoljuk. 2 óra’reflux'után 11,8 g (0,11 mól) l-dimetil-amino-2-kIor-etánfial reagáltátjuk. További 6 óra reflux után a reakcióelegyet vizitel mossuk, majd 15 g (0,1 mól) borkősav 100 ml vízzél készült oldatával (vagy 0;11 mól mennyiségű híg vizes sósavval) extraháljuk. A vizes oldatot ezután koncentrált ámrhónium-hidroxiddal pH = lÖ-ig lúgosítjuk. Az olajosán kiváló bázist diklór-etánnal extraháljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot vákuumban frakcionáljuk.

Hozam: 18,5 g (76,9%) halványsárga olaj.

Fp.: 107—108 °C/53,-32 Pa. •

Hidrogén-fumarát op. : 68—69 °C.

'"Analízis a C|8H32N205 képletre számítva: számított: C 60,65%; H'9,05%; ; N 7,36% f ; talált; • C 60,17%° H 9,44%; N 7,40%.

2. példa

2-Butil-l-(2'-dietil-amino-etoxi-imino)-ciklohexán

Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az l-dimetil-amino-2-klór-etán helyett 14,9 g (0,11 mól) l-dietil-amino-2-klór-etánt mérünk be. Hozam; 19,3 g (72,1%) halványsárga olaj.’ '

Fp.: 114—115 °C/40,0 Pa.

Hidrogén-fumarát op. : 73—74,5 °C.

Analízis a C20H36N2O5 képletre számítva; számított : C 62,47% ; H 9,43% ; N 7,28% ; talált : C 62,30% ; H 9,44% ; N 7,31 %.

3. példa

2-Butil-l-(3'-dimetil-arnino-propoxi-imino)-ciklohexán

Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az l-dimetil-amino-2-klór-etán helyett 13,3 g (0,11 mól) l-dimetil-amino-3-klór-propánt mérünk be.

Hozam; 17,0 g (68,5%) halványsárga olaj.

Fp.; 114—115 °C/40,0 Pa.

Hidrogén-fumarát op.; 73—75 °C.

Analízis a Cl9H34N205 képletre számítva; számítóit: C 61,59%; H9,25%; N?,56%; talált: C 61,70%; H 9,40%; N 7.52%,

2-Butil-l-(3'-dimctil-amíno-2-metil-propoxi-inríino)-ciklohexán - » ■ > :' i v»;> « f

5 : ÍV r ■ • , • .

Az 1. példa: szerinti módon állítjuk élő, azzal a különbséggel-, hogy az 1 -dimetil-amirio-%klór-etán helyett

16,5 g (0,11 mól)'l-dimetil-ami-nö-3-klór-2-metil-propánt használunk/ • ’ ’ • «, • - -*:r fi-'

10 Hozam: 18,7 g (69,8%) halványsárga olaj.' ‘

Fp.: 115—117 °C/26,6ëPa. ’ - J ' ti:

Hidrogén-fumarát op.: 120—121 °C. * * f -Analízis á C2^H3JN2Oj képletre számítva: 4 ■ ,

15 számított: C 62,47%; H 9,43%; N 7,28%; talált: C 62,60%; H 9,79%; . -7,27%:

. • i ' 1 .

' ’’ ■ ' /<■ ‘ - ./ vi r '■■■ . .! ■■ ■4'* j '

5. példa ' • •<,«;.•

20 ; - - • ; - • - J

2-Butil-l-[3'-(4"-benzil-piperazinil)-propoxítimiiio]-ciklohexán

2,4 g (0,1 mól) nátrium-hidrid 100 ml absz. toluollal 25 készült szuszpenziójához 16,9 g (0,1 mól) 2-butil-ciklohexanon-oxim 100 ml absz. toluollal készült oldatát csepegtetjük. Két óra reflux után 27,8 g (0,11 mól) 1-(N-benzi! -piperaZinil)-3-klór-propán 50 ml abszolút toluolllal készült oldatát adagoljuk hozzá. Majd 12 óra -reflux 30 után a reakcióelegyet hűtjük és 35 g borkősav 150 ml Vízzel készült oldatával kirázzük, a vizes fázist ammónium-hidroxiddal pH=10-ig lúgosítjuk,« majd diklór-etánnal extraháljuk. Az oldószer eltávolítása után viszszamaradó bázisból sót készítünk, ...

35 Hozam: 27,5 g (71,6%). ■ ■ . - . - ~ -Dihidrogén-fumarát op.: 200—202 °C. -Analízis a CJ2H42N309 képletre szárrtíjtva: - -- ■ ■ - számított : C 62,72% ; H 6,90% ; N 6,86%-; « -talált: C 62,70%; H 6,68%; N 6,82%.

40

6. példa -■

2-Butil-l-[3'-(4"-metil-piperazinil>propoxi-imino]- 45 -ciklchexán - -Az 5. példa szerinti módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy az l-(N-benziI-piperazin)-3-klór-propán helyett 19,5 g (0,11 mól) l-(N-metil-piperaziríil)-3- 50 -klór-propánt mérünk be. > - :

Hozam: 28,0 (92,4%). - - • - • :

Dihidrogén-fumarát op.: 199—202 °C.' - :

Analízis a C26H43N3O9 képletre számítva: ■ számított: C 57,64%; H8,00%; N7,75%;

55 talált: C 57,46%; H8,10%; N 7,74%.

7. példa

60 2-Butil idén-1 -[3 ’-(4 "-metil-piperazinilj-pröpdxi-imino]-ciklohexán

3,9 g (0,1 mól) nátrium-amidből, 16,8 g (0,1 mól) 2-butilidén-ciklbhexan’ofí-oximból toluolos közegben 65 nátriumsót képezünk, majd 19,5 g (0,11 mól) l-(N-me-3