180706. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás biciklusos laktonok előállítására
5 180706 6 vegyületeket nuccs-szűrőn kiszűrjük, a nuccson levő csapadékot 2 x 20 ml diklórmetánnal feliszapolva mossuk. A diklórmetános oldatokat egyesítjük és rázótölcsérben többször vízzel, majd telített nátrium-kloridoldattal kirázzuk. A szerves oldatot 1 órán át vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és ezt követően vízmentes körülmények között a szárítószert kiszűrjük. A szűrlethez 4,13 g (11 mmól) n-hexanoil-metilén-trifenil-foszforánt adunk és fénytől védve szobahőfokon kevertetjük a reakcióelegyet 3,5—4 órán át. A reakcióelegyből az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk. Adszorbensként szilikagélt, eluensként 5 : 1 arányú benzol-etilacetát elegyet használunk. Az eluátumból annak bepárlásával fehér vagy csaknem fehér kristályos anyag formájában 3,60 g (80,7%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 75— 76 °C. [«]£-=- 146° ± P (c=l,02; kloroform). Rf =0,22 5 : 1 arányú benzol-etilacetát eleggyel futtatva. Előhívás UV-fénnyel vagy Draggendorff-reagenssel. 2. példa 3,3aß,4,5,6,6aß-Hexahidro-4ß-(3-oxo-okten-l-il)-5a-benzoiloxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-on 12,09 g (30 mmól) 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-(feniltio-klórmetiI)-5a-benzoiloxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-ont 150 ml vízmentes diklórmetán és 40 ml víz keverékében feloldunk. Az éles heterogén oldathoz 19,48 g (90 mmól) higany(Il)-oxidot és 24,48 g (90 mmól) higany(II)-kloridot adunk és szobahőfokon 2—4 órán 35 át intenzíven kevertetjük. A sűrű szuszpenzióból ezután a higany-vegyületeket nuccs-szűrőn kiszűrjük és a szűrőpogácsát 50 ml diklórmetánnal feliszapolva mossuk. A diklórmetános oldatokat egyesítés után háromszor, összesen 120 ml vízzel, egyszer telített nátrium-kloridoldattal mossuk és szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. A szárítószerről 1 óra múlva a diklórmetános oldatot vízmentes körülmények között szűrjük. A szűrlethez 12,36 g (33 mmól) n-hexanoil-metilén-trifenil-foszforánt adunk és szobahőmérsékleten, fénytől védve 3,5—4,5 órán át kevertetjük. A sűrű barna oldatot vákuumban oldószermentesítjük és oszlopkromatográfiás módszerrel tisztítjuk, mint az 1. példában. A cím szerinti vegyületet sárga színű sűrű olaj formájában kapjuk. Súlya: 9,20 g (82,7%). Rf -0,22 5 : 1 arányú benzol-etilacetát eleggyel. Szabadalmi igénypontOK 1. Eljárás I általános képletű optikailag aktív vagy racém vegyületek — ahol 5 R1 jelentése adott esetben fenil-csoporttal szubsztituált benzoil-csoport és R2 jelentése 3—7 szénatomos alkil-csoport — VIII általános képletű biciklusos aldehideken — ahol R1 jelentése a fenti — keresztül történő előállítására, azzal 10 jellemezve, hogy egy optikailag aktív vagy racém IV általános képletű biciklusos laktont —- ahol R1 jelentése a fentiekben megadott és R14 fen il-csoportot jelent — szerves oldószereket és vizet tartalmazó közegben tieno- 15 fii fémionok jelenlétében hidrolizálunk, majd a kapott VIII általános képletű biciklusos aldehidet — ahol R1 jelentése a fenti — tartalmazó reakcióelegyet fém- és vízmentesítjük és ezt követően önmagában ismert módon valamely V vagy VI általános képletű foszfor- 20 vegyülettel — ahol R2 jelentése a fentiekben megadott, Me alkálifématomot, R15 rövidszénláncú alkil- vagy fenil-csoportot, R16 pedig egyenes vagy elágazó, rövidszénláncú alkil-csoportot jelent — reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód- 25 ja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízises reakciót tienofil fémionokként Hg2 + ionok jelenlétében hajtjuk végre. 3. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízises reakciót szerves oldószerként diklórmetán alkal-30 mazásával hajtjuk végre. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízises reakciót higany(II)-klorid és higany(II)-oxid keverékének jelenlétében hajtjuk végre. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-(3- -oxo-okten-l-il)-5a-(p-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopentano[b]furán-2-on előállítására, azzal jellemezve, hogy 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-(feniltio-klörmetil)-40 -5z.-(p-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopentano[b]furán-2-ont diklórmetános-vizes reakcióelegyben higany(II)-klorid és higany(II)-oxid jelenlétében hidrolizálunk, majd a kapott reakcióelegyet fém- és víztelenítés után, önmagában ismert módon, n-hexanoil-metilén-trifenil-foszfo- 45 ránnal reagáltatjuk. 6. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-(3- -oxo-okten-l-il)-5a-benzoiloxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-on előállítására, azzal jellemezve, hogy 3,3aß,-50 4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-(feniltio-klörmetil)-5a-benzoiloxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-ont diklórmetános-vizes reakcióelegyben higany(II)-klorid és higany(II)-oxid jelenlétében hidrolizálunk, majd a kapott reakcióelegyet fém- és vízmentesítés után, önmagában ismert módon, 55 r.-hexanoil-metilén-trifenil-foszforânnal reagáltatjuk. 2 db rajz A kiadásért felei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.1270.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Ben ko István igazgató
