180705. lajstromszámú szabadalom • eljárás új 4-ariltiometil-2H-ciklopentano [b]furán-származékok előállítására
9 180705 10 kristály p-toluol-szulfonsavat adunk hozzá. A reakció a 6. példában megadott módon 1 óra alatt lezajlik. A reakcióelegy feldolgozása a 6. példa szerint történik. A cím szerinti vegyületet csaknem színtelen, sűrű olaj formájában kapjuk. Súlya: 1,65 g (98%). Rf-0,50 (1 : 1 arányú etilacetát-hexán eleggyel). IR-spektrum: vmax (film)-2900, 1770, 1140, 1050 és 720 cm" '-nél. 8. példa 3,3afí,4,5,6,6afi-Hexahidro-4íi-feniltiometil-5o!-[terc-butil-dimetil-szililoxi]-2H-ciklopentano[b]furán-2-on Az 1. vagy a 2. példa szerint előállított 4ß-feniltiometil-származék 2,64 g-ját (10 mmól), 1,70 g (25 mmól) imidazolt és 1,87 g (12,4 mmól) terc-butil-dimetil-klórszilánt feloldunk 10 ml vízmentes dimetilformamidban. A reakcióelegyet 35—40 C-on 2—4 órán át keverjük inert atmoszférában, majd a kapott reakcióelegyet 45 ml vízre öntjük és a keveréket négyszer, összesen 80 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük és 5%-os, vizes náirium-hidrogén-karbonátoldattal, majd telített nátrium-klorid-oldattal kirázzuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, szűrjük és az oldatot bepároljuk. A cím szerinti terméket fehér, kristályos anyagként kapjuk. Súlya: 3,70 g (98%). Op.: 88—90 C. Rf=0,70 (I : 1 arányú petroléter-etilacetát eleggyel). 9. példa 3,3aß,4,5,6,6aß-Hexahidro-4ß-(feniltio-kl0rmetiI)-5a-(p-fcnilbenzoiloxi)-2H-ciklopentano[b]furán-2-on A 3. példa szerint előállított 4ß-feniItiometil-5x-(p-fenilbenzoiloxi)-származék 3,15 g-ját (7,08 mmól) 30 ml vízmentes diklórmetánban feloldjuk és keverés közben, 0 °C-on egyszerre 1,05 g (7,84 mmól) N-klór-szukcinimidet adunk hozzá. A reakció 0 °C-on 1 óra alatt teljesen végbemegy. Ezt követően a reakcióelegyet 50 ml diklórmetánnal hígítjuk és 2>: 15 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist telített nátrium-klorid-oldattal, majd magnézium-szulfáttal víztelenítjük, szűrjük, végül vákuumban bepároljuk. Sűrű, kristályos tömeg marad vissza, amelyet etilacetátból átkristályosítunk. A cím szerinti vegyületet 3,22 g súlyú (95%), fehér, kristályos anyag formájában nyerjük. Op.: 160—161 C. Rr^0,48 és 0,42 (1:1 arányú etilacetát-hexán elegygyel). 10. példa 3,3a8,4,5,6,6a3-Hexahidro-43-(feniltio-klónnetil)-5x-benzoiIoxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-on A 4. példa szerint előállított 43-feniltiometil-5x-benzoiloxi-származék 3,68 g-ját (10 mmól) feloldjuk 70 ml vízmentes diklórmetánban és keverés közben, 0 'C-on az oldathoz 1,47 g (11 mmól) N-klór-szukcinimidet adunk. A reakció a fenti körülmények között 1 óra alatt teljesen végbemegy. Ezután a reakcióelegyet 2 x 15 ml 0 °C-os vízzel, majd telített nátrium-kloridoldattal mossuk és a szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk. A szárítószer kiszűrése után vákuumban eltávolítjuk az oldószert. A cím szerinti vegyület 3,80 g mennyiségben (94,5%) kapjuk sűrű olajként. Rr -0,53 (1 : 1 arányú etilacetát-hexán eleggyel). 11. példa 3,3a3,4,5,6,6aß-Hexahidro-4ß-feniltiometiI-5x-hidroxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-on 279 mg (1,2 mmól) N-feniltio-szukcinimidet és 242 mg (1,2 mmól) tributilfoszfint 6,0 ml vízmentes benzolban hidegvizes hűtés közben 5 percig keverünk, majd az oldathoz 172 mg (1,0 mmól) 3,3a3.4,5,6,6a3-hexahidro-4ß-hidroximetil-5a-hidroxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-ont adunk. A reakció vékonyréteg-kromatográfiásan követhető. A cím szerinti vegyület Rf=0.53 értéknél ad foltot (etiiacelátban). A reakcióelegyet 4 órán át tartó keverés után 45 ml benzollal hígítjuk, és 3 :10 ml vízzel és 1 x 20 ml telített nátrium-klorid-oldattal kirázzuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. A kapott sűrű, sárga olajat hexánnal digeráljuk, majd etilacetát-hexán elegyböl átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyületet 225 mg súlyú (90%) fehér, kristályos anyagként kapjuk. Op.: 87—89 C. [a]2D5 = ~533 ± 1= (c = 1; metanolban) 12. példa 3,3aß,4,5,6,6aß-Hexahidro-4ß-feniltiometil-5a-benzoiloxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-on 279 mg (1,2 mmól) N-feniltio-szukcinimidet és 242 mg (1,2 mmól) tributilfoszfint 6,0 ml vízmentes benzolban hidegvizes hűtés mellett 5 percig keverünk, majd 276 mg (1,0 mmól) 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-hidroximetil-5'/-benzoiloxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-ont adunk áz elegyhez. A reakció 4 óra alatt lejátszódik. A reakcióelegy feldolgozása azonos a 11. példában megadottal. A cím szerinti vegyületet 332 g súlyú (90%) fehér, kristályos anyagként kapjuk. Op.: 88—89 C. Rf =0,33 (2 : 1 arányú hexán-etilacetát eleggyel). 13. példa 3,3a ö,4,5,6,6a ß-Hexahidro-4 ß-(feniltio-kiörmetil)-5x-acetoxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-on Az 5. példa szerint előállított 4ß-feniltiometil-5a-acerovimetil-származék 1,53 g-ját (5,0 mmól) 30 ml vízmentes diklórmetánban feloldjuk és 0 °C-on, állandó keverés közben 12,5 ml — 5,5 mmól klórgázt tartalmazó — széntetrakloridos klór-törzsoldatot csepegtetünk hozzá. A reakció 4 óra alatt teljesen végbemegy a fenti körülmények között. (Ha a reakciót vékobyrétegkromatográfiásan követjük, akkor a reakció végét az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
