180703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új anthelmintikus, benzimidazol-származékok és ilyen származékokat hatóanyagként tartalmazó készítmények előállítására
9 1S(T03 10 9. példa 5-klór(6M2,3-diklórfeno£i)-!-fnétilsztilíbrtil-2- -metiltio-benzimidazol és 6-klól"(5M2',3'-diklórfenoxi)-l-nietílszulfonil-2-metiltio-benzimidazol előállítása 125 ml acetonbafi melegítéssel 18 g 5-klór(6)-(2',3'-diklórfenöxi)-2-metiltio-benzimidazolt oldunk. Az oldatot 10 C° hőmérsékletre hűljük, 10 g trletil-afnint adunk hozzá, majd keverés és hűtés közben 13 g rftetán-SZulfoklorid 50 ml acétórtnal készíteit oldatát csepegtetjük lassan hozzá. Az elegyet 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A csapadékot leszűrjük, acetonnal mossuk, vízben szuszpendáljuk, szűrjük, vízzel alaposan mossuk és 1 mbar nyomáson 60 C° hőmérsékleten szárítjuk. Ily módon 8 g 6-klór-5-(2',3'-dikIórfenoxi)-l-metilszulfonil-2-metíltio-benzimidazolt kapunk. Op.: 205—206 C°. A fent kapott acetonos szűrletet bepároljuk, az olajos maradékhoz vizet adunk és keverés közben sósavval megsavanyítjuk. Miután az anyag kikristályosodott, az elegyet ammónium-hidroxidtlal semlegesítjük, szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 13—14 g izorfief-elegyet kapunk, melyet kloroformban szilikagélefi elválasztunk. Ily módon 3—5 g fentiek szerint izolált izomert (op.: 205 C°) és 3—5 g 5-klór-6-(2',3'-diklórfenoxi)-l-metiI- szulforiil-2-metiltio-behzimidazolt kapunk, melynek olvadáspontja: 155—159 C°. 10. példa l-acetiI-5(6)-klór-6(5)-(2',4'-diklórfenoxi)-2-metiltio-benzimidazol előállítása 10 g 5-klór-6-(2',4'-diklórfenoxi)-2-metiltio-benzimidazol 100 ml piridinnel készített, 18 C°-ra hűtött oldatához keverés és hűtés közben lassan 4 g acetil-kloridot csepegtetünk. Az elegyet 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml tömény sósav és 350 g jég elegyére öntjük és a csapadékot leszűrjük. A szüredéket vízzel semlegesre mossuk és vákuumban, 50 C hőmérsékleten szárítjuk. Ily módon 6 g (50%) cím szerinti terméket kapunk, melynek olvadáspontja: 121—130 C°. 11. példa l-acetil-5(6)-klór-6(5)-(2',4'-diklórfenoxi)-2-metiltio-benzimidazol előállítása 6,1 g 5-klór-6-(2',4'-dikIórfenoxi)-2-metiItio-benzimidazol 5 ml piridin és 15 g eeetsavanhidrid elegyét visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük. A kapott oldatot 1 órán át forraljuk, majd lehűtjük és 100 ml vízbe öntjük. 2 órás keverés után a kapott kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 6,6 g (97%) cím szerinti terméket kapunk. Op.: 121—130 C°. 12. példa l-etoxikarbonil-5(6)-klór-6(5)-(2',3'-diklórfenoxi)-2- -metilszulfinil-benzimidazol előállítása 1 g l-etoxikarboniI-5(6)-kIór-6(5)-(2',3'-diklórfenoxi)-2-metiltio-benzimidazol 25 ml kloroformmal készített, 0—5 CJ hőmérsékletre hűtött szuszpenziójához 0,57 g, 40%-os ecetsavas perecetsav és 3 ml kloroform elegyét csepegtetjük keverés és hűtés közben. Az oldatot 1— 2 órán át keverjük, majd jeges vízzel, ezután nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül ismét vízzel kirázzuk. A kloroforfflos fázist szárítjuk és bepároljuk, így 1 g cím szerinti terméket kapunk. Op.: 70—75 C°. 13. példa l-etőxikarbonil-5(6)-klór-6(5)-(2',3'-dikIórfenoxi)-2- * -metil-szUlfonil-benzimidazol előállítása I g l-etoxikarbonih5(6)-klór-6(5)-(2',3'-diklórfenoxi)-2-metiltio-bertzimidazol 10 ml kloroformmal készített szuszpenziójához 1,3 g 40%-os ecetsavas perecetsavoldatot csepegtetünk keverés közben, szobahőmérsékleten. Az oldatot 3 órán át keverjük, majd először jeges vízzel, azután nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül ismét vízzel kirázzuk. A kloroformos fázist szárítjuk és bepároljuk, így 1 g cím szerinti terméket kapunk. Op.: 56—60 C°. 14. példa 5(6)-klór-6(5)-(2',3 '-diklórfenoxi)-1 -metoxikarbonil-2-metilszulfiniI-benzimidazol előállítása 10 g 5(6)-klór-6(5)-(2',3'-diklórfenoxi)-2-metiIszulfinil-benzimidazolt 100 ml piridinben oldunk, az oldatot 0—5 C°-ra híitjük és keverés és hűtés közben 4,5 g klórhangyasav-metilésztert csepegtetünk hozzá. 3 óra múlva az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroform, jég és 1 n sósav elegyével kirázzuk, a kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel, nátrium-hidrogén-karbonátoldattal, majd ismét vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 12 g, 75—80 C° olvadásponté, cím szerinti terméket kapunk. 15. példa 5(6)-klór-6(5)-(2',3'-diklórfenoxi)-l-metoxikarbonil-2-metilszulfonil-benzimidazol előállítása 10 g 5(6)-klór-6(5)-(2',3'-dikIórfenoxi)-2-metilszulfonil-benzimidazolt 100 ml piridinben oldunk, 0—5 C°-ra hűtjük és keverés és hűtés közben 4 g klórhangyasav-metilésztert csepegtetünk hozzá. 3 óra elteltével az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroform, jég és 1 n sósav elegyével kirázzuk, a kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és ismét vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 12 g cím szerinti terméket kapunk, op.: 80—85 C°. 16. példa 5-kIór-6-(2',3'-diklórfenoxi)-l-metilszulfonil-2- -metiltio-benzimidazol és 6-k)ór-5-(2',3'-diklórfenoxi)-l-metilszulfonil-2-metiltio-benzimidazol előállítása 125 ml acelonban 18 g 5-klór-6-(2',3'-dikIórfenoxi)-2- -metiltio-benzimidazolt oldunk melegítés közben. Ez5 10 15 20 25 30 35 4C 45 5C 55 60 65 5
