180669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diasztereomer triazolil-(helyettesített fenoxi)-dimetil-butanolok és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 180669 4 l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-iI)-bután-2-olt és az l-(4-bifenilil-oxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4-triazol-1 -51)-bután-2-olt. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek — ahol X jelentése a megadott — isjnertek (1. a 2 324 010 és a 2 455 955 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat). Az ott leírt eljárások értelmében úgy állíthatjuk elő, hogy valamely megfelelően szubsztituált 1 -(aril-oxi)- ] -halogén-3,3-dimetil-bután-2-ont, adott esetben valamely saymegkötőszer jelenlétében, 60—120 °C hőmérsékleten 1,2,4-triazollal reagáltatunk. A (II) általános képletü kiindulási vegyületek képviselőit az I. táblázatban foglaltuk össze — ahol megadtuk X jelentését, valamint a megfelelő azonosítási adatot: op.-ot vagy fp.-ot [°C vagy °C/mbar], I. táblázat (II) általános képletű vegyületek X Op., °C) illetve fp., “C/mbar 4-klór 75 4-fenil 105—106 4-bróm 89—92 4-fluor 160/0,4 4-jód 107—108 2-fluor 73—74 3-bróm 79—80 2-klór 110 3-klór 65—67 A találmány szerinti hatóanyagok előállítási reakcióját a (II) általános képletű vegyületek — ahol X jelentése a megadott — sztereospecifikus redukcióját szekunder alkoholátok segítségével végezzük. Előnyösen alkalmazhatók az alumínium szekunder alkoholátjai, különösen az alumínium-izopropilát, alurnípium-szek-butiiát és az alumínium-ciklohexilát. E találmány szerinti reakció hígítószereként alkalmazhatunk inert oldószereket, például előnyösen alkoholátokat, így különösen izopropanolt és szek-butanolt. A találmány szerinti hatóanyagok előállítási reakciójának hőmérsékletét széles határok között változtathatjuk. Általában 80—120 C hőmérsékleten, előnyösen az oldószer forrási hőmérsékletén dolgozunk. A reakció kivitelezésénél 1 mól (II) általános képletű keton-származékra — ahol X jelentése a megadott — előnyösen 0,35—1,5 mól szekunder alkohplátot alkalmazunk. A találmány szerinti hatóanyag izolálása céljából vákuumban lepároljuk a felesleges oldószert és a kapott alumínium-vegyületet híg kénsav-oldatta! elbontjuk. A további feldolgozást a szokásos módon végezzük-A találmány szerinti reakció egy előnyös foganatosítási módja értelmében célszerűen úgy járunk el, hogy a (II) általános képletű triazolil-ketpnt — ahol X jelentése a megadott — már a megfelelő diasztereomer A-alak jelenlétében redukáljuk, és így a redukció sztereoszelek-, tivitását eltoljuk a kívánt Á-alak elérése felé. Ilyenkor 1 mól (II) általános képletű triazolil-keto.nra 0,5 mól megfelelő diasztereomer A-alakot és 0,5 mól szekunder alkoholátot alkalmazunk. A találmány szerinti hatóanyagoknak erős fungitoxikus hatásuk van. A gombák leküzdéséhez szükséges koncentrációban nem károsítják a kultúrnövényeket. Éppen ezért alkalmazhatjuk e hatóanyagokat növényvédő szerekként a gombák leküzdésére. A fungitoxikus készítményeket a növényvédelemben a Plasmodioromycetes, Oomycetes, Chrytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére használjuk. A találmány szerinti hatóanyagoknak széles a hatásspektrumuk, ezért alkalmazhatók a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják vagy a növényeket a talaj felől támadják meg, valamint a vetőmaggal átvihető kórokozókkal szemben. A találmány szerinti hatóanyagok különösen hatásosak a parazita gombák ellen, amelyek a talaj feletti növényrészeket károsítják. A találmány szerinti hatóanyagokat jó eredménnyel használhatjuk növényvédő készítményekként az üszőgombák, például a búzakőüszög- és az árpaporüszögkórokozók, valamint a lisztharmatgombák, például az árpalisztharmat-kórokozók és a Venturia-fajták, például az almafarozsda-kórokozók (Fusicladium dendriticum) ellen. A találmány szerinti hatóanyagokat ismert módon alakítjuk át a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, sprayekké, szuszpenziókká, porokká, porozószerekké, habokká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-, 11. emulzióskoncentrátumokká, csávázóporokká, hatóanyaggal impregnált természetes- és szintetikus anyagokká, polimer anyagokkal készült finopikapszulákká és csávázómasszákká, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, -dobozokká, -spirálokká és ULV (ultra-kis-térfogat)-hideg- és -melegköd készítményekké. Ezeket a készítményeket ismert rrtpdon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal — például folyékony oldószerekkel, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal —, adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett — például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segéd-oldószereket is alkalmazhatunk — például szerves oldószereket. Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogéneket, például xilplt, tpluolt, benzolt vagy alkil-naftalineket ; klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot ; alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffjneket, például kőolaj-frakciókat; alkoholokat, például hvtanolt vagy glikolt, valamint ezen alkoholok étereit vagy észtereit; ketonokat, például acetont, metil-etil-ketpnt, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont ; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, diinetü-szulfoxidot, valamint vizet; cseppfolyósított gázok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek közönséges hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például aeroszpl-hajtógázok, így diklór-difluor-metán vagy triklór-fluor-metán; szilárd hordozóanyagok a természetes kőzetlisztek, például a kaolinok, agyagok, talkurp, kvarc, attapulgit, montmorrilonit vagy diatomafqjd és a szintetikus kőzetlisztek, például a nagy diszperzitásfokú kovasavak, alumíniumoxid és a szilikátok; granulátumokhoz való szilárd hordozóanyagok; tört vagy frakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6Q 65 2
