180660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált O-feniléndiamin- származékok előállítására
9 180660 10 (II') általános képletű kiindulási anyagok (VII) általános képletű végtermékek R R* Op., °c R Rs R« Op., °c 12.-c5h„ H-c 5h„ H —ch3 130 13.-C5Hu-ch 3-C5 Hn —CH3-CH, 128 14.-C5Hn —CH2 OCHb-c5H„ —CH2OCH3 —ch3 86 15.-C3H 7 /~\ —CH,—N O v_/ 117-C3H7 —CH,—N O —CHj 130 4. példa (4.0. képlet) N-(2-Acetilamino-5-propiltiofenil)-N'N"-bisz-metoxikarbonilguanidin 18,3 g (0,0815 mól) 2-amino-4-propiltioacetanilidet feloldunk 350 ml metanol és 9,5 ml jégecet elegyében, hozzáadunk 18,1 g (0,088 mól) N,N'-bisz-metoxikarbonilizotiokarbamid-S-metilésztert és a reakcióelegyet 15 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Lehűlés után leszívatjuk a csapadékot, éterrel mossuk és etilacetátból átkristályosítjuk. így kapunk 17 g cím szerinti terméket. Op. : 138 °C. A kiindulási anyagként alkalmazott 2-amino-4-propiltioacetanilidet (op.: 105 °C) a 2-nitro-4-propiltioacetanilid (op. : 76 °C) katalitikus hidrogénezésével állítjuk elő. A 2-nitro-4-propiltioacetanilídet pedig a 2-nitro-4--tiocianátoacetanilid és propilbromid, nátriumbórhid- 15 rid jelenlétében dimetilformamidban végzett reakciójával, vagy 2-nitro-4-propiltioanilin (op.: 41—42 °C) ecetsävanhidriddel vagy acetilkloriddal végzett acetilezésével állítjuk elő. 5. példa A 2. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a IV. táblázatban szereplő N,N'-diszubsztituált izotiokarbamid-S-metiléterekből [(II") általános képletű vegyületek — ahol R és R5 jelentése a IV. táblázatban megadott] és 2-amino-4-szubsztituált-acilanilidekből indulunk ki, és így jutunk az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (VIII) általános képletű termékekhez — ahol R, R5 és R4 jelentése a IV. táblázatban megadott. 20 25 30 IV. táblázat (II') általános képletű kiindulási anyagok (VIII) általános képletű végtermékek R RB Op.,”C R Rs R4 Op., °c 1. —c3h7 c2h5 107-c3h7-c2h5 —CH3 130 2. ^c3h7-c3h7 111-CjH7-c3h7-ch3 126 3.-c3h7 —ch2och3 54—55-c3h7 —ch2och3 —ch3 115—116 4.-c3h7 H 111—112-c3h7 H —ch3 128—130 5.-c3h7-c4h9 108—109-c3h7-c4h, —ch3 116—117 6.-c4h9 H 117—118 —c4h9 H —ch3 139 7. —C4H9 C2H5 109-c4h9-C2H5 —ch3 120 8.-c4h9 CHj '# 114-c4h9 —CHj —ch3 144 9. ch3o—ch2—ch2— —ch3 ch3 —och2—ch2 —ch3 —ch3 127—128 10. ch3o—ch2—ch2— —C3H7 ch3 —och2—ch2—-c3h7 —ch3 104—105 11. NC—CH2—CH2—-c2h5 60—63 (bomlik) NC—CH2—CH2—-C2H5-CHj 181 12. C1CH=CH—CH2— H olaj C1CH=CH—ch2— H —ch3 178—180 (bomlik) 13. C1CH=CH—CH2— —C2H5 olaj CIC H = CH—CH2—-c2h5 —CHj 124—126 14. C1CH=CH—CH2—-c3h7 olaj C1C H= CH—CH2—-c3h7 —ch3 130—132 (bomlik) 15. C1CH,—CH,—CH,— —ch3 130—132 C1CH,—CH,—CH,— —CHj —ch3 127—128 16. C1CH,—CH,—CH,—-C2Hs 90—92 cich2—ch2—CH2—--C2H5 —ch3 134 17. C1CH,—CH,—CH,—-c3h7 71—73 acH2—ch2—ch2— —c3h7 —CHj 135 18. C1CH,—CH,—CH,— H 74—75 aCH,—CH,—CH,— H —ch3 126 19. C1CH=CCI—CH2—-c2h5 olaj C1CH=CC1—CH2—-C2H5 —ch3 172—173 20. C1CH=CCI—CH2—-c3h7 olaj C1CH=CC1—CH2— —C3H7 —ch3 140—141 21.-C3H7-CH2-f) 97—98-c3h7 —CHj—N y-ch3 129—130 5
