180644. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1- (2-propinil- oxi)-2-amino-3-propanol-éterek előállítására
5 180644 6 A maradék desztillálásával 22 g cím szerinti vegyületet kapunk világossárga folyadék formájában. Forráspont: 0,5 torr = 130—135 °C, n“=1,483. 2. példa Desztilláció után a cím szerinti vegyidet 21 g-nyi mennyiségét kapjuk. Forráspont: 190 °C/0,5 torr, n“=1,550. 5 4. példa 1 -( 1 Metil-1 -fen il-2-propinil-oxi)-2-(N-pirrolidinil)-3- -izobutoxi-propán Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon, 14,6 g 2-fenil-3-butin-2-ol, 10 g nátrium-hidroxid 10 ml vízzel készült oldata, 1,1 g benzil-trietil-ammónium-klorid és 11 g l-pirrolidinil-2-kIór-3-izobutoxi-propán elegyének visszafolyatás közben, 5 órán át végzett forralásával a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. 6 g terméket kapunk, amelynek jellemzői a következők: Forráspont: 0,5 torr = 143—145 °C, n“ = 1,502. Az így kapott folyékony bázist a megfelelő hidrokloriddá alakítjuk. A hidroklorid-só olvadáspontja: 154 °C. Analízis eredmények : számított: C =68,92%; H=8,81%; N=3,83%; talált: C =67,62%; H=8,63%; N=3,79%. 3. példa l-(l-Metil-l-fenil-2-propinil-oxi)-2-(N-pirrolidinil)-3-fenoxi-propán 29,2 g 2-fenil-3-butin-2-ol-t, 20 g nátrium-hidroxid 20 ml vízzel készült oldatát és 2,27 g benzil-trietil-ammóniumot tartalmazó reaktorba erős keverés közben, fokozatosan 27,5 g l-pirrolidinil-2-klór-3-fenoxi-propánt adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegy nagyon sűrű, ezért 20 ml benzollal hígítjuk, majd 5 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután a terméket éterrel extraháljuk, szűrjük, mossuk és szárítjuk az 1. példában ismertetett módon. l-(l-Metil-l-fenil-2-propinil-oxi)-2-(N-pirrolidinil)-3-(l-etinil-ciklohexil-oxi)-propán Először a mezilátot állítjuk elő úgy, hogy 23 ml mezil-kloridot 56 g l-(l-etinil-cikIohexil-oxi)-3-(N-pirrolidinil)-propán-2-ol 135 ml piridinnel készült oldatához csepegtetünk, 0 °C és —5 °C közötti hőmérsékleten. A reagáltatás befejeződése után a keletkezett mezilátot kloroformmal, majd éterrel extraháljuk. Tisztítás és az éter eltávolítása után a kapott vegyületet a következő reakció kiindulási anyagaként használjuk. 16 g l-(l-etinil-ciklohexil-oxi)-3-(N-pirrolidinil)-propan-2-ol-mezilátot szobahőmérsékleten 10 g 2-fenil-3- -butin-2-ol-t, 10 g nátrium-hidroxid 10 ml vízzel készült oldatát és 1,1 g benzil-trietil-ammónium-kloridot tartalmazó reakcióelegybe csepegtetünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegy igen sűrű, ezért a visszafolyatást kíméletesen, mérsékelt keverés közben végezzük. A visszafolyatást körülbelül 14 órán át folytatjuk, majd lehűtés után éterrel extraháljuk a cím szerinti vegyületet, az 1. példa szerint eljárva. Desztillációval 24 g terméket kapunk, melynek törésmutatója nTM=1,523. 5. példa A 4. példa szerint állíthatók elő a következő, B táblázatban fizikai állandóikkal együtt felsorolt (I) általános képletű vegyületek is. 10 15 20 25 30 35 B táblázat Vegyület száma Rt r2 r3---NR4R5 R. 0.p,,°C<só)vagy nD (bàZ'S> 1. lásd a 2. példát is fenil-ch3 —H pirrolidinol—CH2—CH(CH3)2 o.p. HC1= 154 °C 2. 3. lásd a 3. fenil—ch3 —H —N(C2H5)2 benziln“ = 1,526 példát is fenil—ch3 —H pirrolidinofeniln“= 1,550 4. 5. 4. példa fenil—ch3 —H morfolino-C2H5 n“=1,510 vegyülete 6. lásd az 1. fenil-ch3 —H pirrolidino-1 -etinil-ciklohexi-1 -iln“ = 1,523 példát is ciklohexil-ch3 pirrolidino—CH2—CH(CH3)2 n“ = 1,483 7. ciklohexil—H pirrolidino—CH2—CH(CH3)2 n“ = 1,480 8. ciklohexil—H pirrolidino—(CH2)3—ch3 ng>= 1,483 9. ciklohexilfenilpirrolidino—CH2—CH(CH3)2 n“=1,524 10. fenil—ch3 fenilpirrolidino—CH2—CH(CH3)2 n“=1,525 11. cikloheptil—H pirrolidino—CH2—CH)CH3)2 ng>= 1,481 12. etil—(CH2)3—CH3 fenilpirrolidino- -—CH2—CH(CH3)2 nf?=1,493 13. metil-CH2-CH(CH3)2 ...... —H pirrolidino—CH2—CH(CH3)2 n“=1,459 14. metil—ch3 —H pirrolidino—CH2—CH(CH3)2 o.p. fumaràt=135 °C 3
