180635. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-szubsztituált-2-ciklopentenon-származékok előállítására
5 180635 6 hűtjük, 150 rai 5 s%-os kénsav és 15 g jég elegyére öntjük, majd kétszer, összesen 300 ml dikról-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel (20 ml), 5 s%-os kénsavval (20 ml), ismét vízzel (20 ml) mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 0,2 torr nyomáson desztilláljuk. Termelés: 23 g (44,9%) Fp. : 110—114 °C/0,2 mm. Analízis: C15H2803 (256,37) Számított: C 70,26% H 11,15% Talált: C 69,98% H 11,00 %. IR (NaCl): 1715, 1460, 1400, 1380, 1360, 1150, 1070 cm-'. 'H—NMR(CC14): 0,9 (3H, d, J = 6 Hz, CHS), 1,1 6H, s, 2CH3), 1,3 (6H, me, 3CH2), 2,1 (3H, s, • CH3), 2,58 (4H, s, 2CH2), 3,08 (3H, s, OCH3). Ms: M+ 256 (2%); m/e 241 (10), 226 (15), 225 (20), 210 (10), 186 (25), 131 (8), 99 (90), 73 (100), 43 (95). 2. példa 3-(2,6-Dimetil-6-metoxi-heptil(-3-hidroxi-ciklopentanon [(III): R1 = R2 = Y = H; R3 = OCH3] és 3-(2,6-dimetil-6-metoxi-heptil)-2-ciklopentenon [(I): R1 = R2 = Y = H ; R3 = OCH3] 0,5 g (0,0176 mól) nátrium-hidrid (80 s%-os szuszpenzió) 20 ml száraz éterben készült szuszpenziójához keverés közben, argon alatt, 2,56 g (0,01 mól) 7,ll-dimetil-ll-metoxi-2,5-dodekándion [(II): R1 = R2 = Y = H; R3 = OCH3] 10 ml száraz éterrel készült oldatát csepegtetjük fél óra alatt, majd az elegyet szobahőmérsékleten kevertetjük hat órán át. A reakcióelegyet jeges vízre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist 20 ml éterrel extraháljuk, az egyesített szerv fázisokat vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószer ledesztillálása után a visszamaradt olajos anyagot kromatografáljuk (Kieselgél G; benzol-metanol 10:0,2). 3-(2,6-Dimetil-6-metoxi-heptil)-3-hidroxi-eiklopentanon: Termelés: 0,80 g (31,3%) Rf = 0,25 (benzol-metanol) 10:1). IR(NaCl): 3410, 1720, 1460, 1380, 1350, 1230, 1140, 1060 cm-1. *H—NMR(CDC13): 0,9 (3H, d, J = 6 Hz, CHS), 1,05 (6H, s, 2CH3), 1,3 (6H, mc, 3CHS), 2,1 (4H, mc, 2CH2), 2,55 (2H, me, CH2), 3,05 (3H, s, OCH3), 3,55 (1H, mc, deutériumra cserélhető, OH). Ms: M+ 256 (1%), m/e 238 (2), 207 (37), 206 (2), 188 (11), 183 (3), 150 (2), 135 (3), 123 (4), 109 (5), 108 (4), 96 (3), 93 (5), 91 (7), 85 (8), 81 (5), 73 (100). 3-(2,6-Dimetil-6-metoxi-heptil)-2-ciklopentenon: Termelés: 0,45 g (18,9%) Rf = 0,47 (benzol-metanol 10:1). Analízis: C15H2602 (238,36) Számított: C 75,58 H 11,00 Talált: C 75,07 H 10,72%. IR(NaCl): 1705, 1615, 1460, 1430, 1400, 1380, 1360, 1270, 1240, 1160, 1070 cm-1. 'H—NMR(CC14) : 0,9 (3H, d, J = 6 Hz, CHS), 1,05 (6 H, s, 2CH3), 1,3 (6H, mc, 3CH2), 2,3 (6H, mc+m, 3CH2), 3,03 (3H, s, OCH3), 5,75 (1H, m, = CH). Ms: M+ 238 (1%), M/e 223 (1), 207 (3), 165 (4), 151 (2), 135 (2), 124 (3), 123 (7), 109 (3), 108 (2), 96 (8), 95 (7), 93 (4), 85 (11), 81 (8), 73 (100). A reakcióban melléktermékként képződött 2-(l,5- -dimetil-5-metoxi-hexil)-3-metil-2-ciklopentenon: Termelés: 0,24 g (10,08%), Rf == 0,64 (benzol-metanol 10:1). Analízis: C15H2602 (238,36) Szán ított: C 75,58 H 11,0 Talált: C 75,42 H 11,21%. IR(NaCl): 1690, 1630, 1460, 1380, 1360, 1200, 1070 cm'1. 1H—NMR(CDC13): 1,05 (6H, s, 2CH3), 1,1—1,7 (10H, m, 3CH2, CH, CH,), 2 (3H, s, CH,), 2,4 (4H, m, 2CH2), 3,02 (3H, s, OCH3). Ms: M+ 238 (2%), m/e 223 (1), 206 (5), 151 (10), 150 (7), 135 (7), 124 (6), 123 (6), 109 (3), 95 (4), 93 (4), 91 (3), 85 (2), 81 (6), 73 (100). 3. példa 3-(2,6-Dimetil-6-metoxi-heptil)-2-ciklopentenon előállítása [(I): R1 = R2 == Y = H ; R3 = OCH3] 2 g (0,16 mól) nátrium-hidrid (80%-os olajos szuszpenzió) 30 ml száraz éterben készült szuszpenziójához keverés közben, nitrogén alatt, 5,12 g (0,02 mól) 7,ll-dimetil-ll-metoxi-2,5-dodekándion [(II: Ri = R2 = Y = H; R3 = OCH3] 20 ml száraz éterber készült oldatát csepegtetjük fél óra alatt, majd p. kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük. A reakcióelegyet 20 ml 5 s%-os sósav és 30 g jég keverékére öntjük. A szerves fázist ( lválasztjuk, a vizes fázist 30 ml éterrel extraháljuk, az egyesített szerves extraktumokat vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradt anyagot 25 ml etanol és 50 ml 0,5N nátrium-hidroxid elegyében feloldjuk, és az oldatot két órán át refluxáltatjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, kétszer, összesen 100 ml éterrel extraháljuk, az éteres extraktumot 20 ml telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a viszszamaradt olajat oszlopkromatografálással tisztítjuk. (Kieselgél 60; benzol-metanol 10:0,2). Termelés: 2,16 g (45,38%), a 2. példában leírttal megegyező anyag. 4. példa 3-(2,6-Dimetil-6-metoxi-heptil)-2-ciklopentenon előállítására [(I): R1 = R2 = Y = H; R3 = OCH3] 1,3 g (0,013 mól) száraz diizopropil-amin és 10 ml hexameti -foszforsav-triamid 30 ml tetradhidrofuránban készült oldatához —65 °C-on, argon alatt, keverés közben hozzáadunk 0,9 g (0,014 mól) butillítiumot tartalmazó 15 súly %-os hexános butillítium oldatot, majd az elegyet fél órán át —30 °C- on keverjük. A reakcióelegyet —65 °C-ra hűtjük és két óra alatt hozzácsepegtetünk 2,56 g (0,01 mól) 7,ll-metoxi-2,5-dodekándion [(II) : R1 = R2 =Y = = H; R3 = OCH3] 30 ml száraz tetrahidrofuránban késziüt oldatát. Az elegyet egy órán át —65 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
