180573. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 2-ciklopentanon- származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZT ARSASÄG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 180573 A bejelentés napja: 1980. IV. 08. (827/80) Nemzetközi osztályozás : ORSZÁGOS ! TALÁLMÁNYI HIVATAL A közzététel napja: 1982. VII. 28. Megjelent: 1984. IX. 30. NSZO3 C 07 C 49/597 n, j dr. Szántay Csaba vegyészmérnök 23%, dr. Novák Lajos vegyészmérnök 23%, Marosfalvi Jenő vegyészmérnök 23%, Czibula László vegyészmérnök 23%, dr. Simonidesz Vilmos vegyészmérnök 8%, Budapest. Szabadalmas : CHINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Űj eljárás 2-ciklopentenon-származékok előállítására 1 2 A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű 2-cikIopentenon-származékok — ahol R hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkil-, 3,5 szénatomos alkenilcsoportot, vagy egy 1—4 szénatomos alkoxiikarbonil-csoporttal szub- 5 sztituált 4—8 szénatomos alkilcsoportot jelent — előállítására. A 2-szubsztituált-2-ciklopentenon rendszer közös szerkezeti eleme több biológiailag aktív természetes szerves anyagnak. Például az inszek- 10 tieidként használt piretrinek, az illatanyagnak alkalmazott cisz-jázmon és a gyógyászatban felhasznált egyes prosztaglandinok tartalmazzák. Továbbá az (I) általános képletű vegyületek a ^gyógyászatban az ígéretes 11-dezoxiprosztagian- 15 'dinok racionális szintézisének kulcsintermedierjei. A találmány szerint (III) általános képletű 4- pentenoil-halogenid-származéko'kból ciklizációval, majd kívánt esetben izomerizáoióval állít- 20 juk elő az (I) általános képletű 2-ciklopentenon-származékbkat. Az (I) általános képletű 2-ciklopentenon-származékok előállítására eddig az irodalomból az alábbi élj ár ásóik váltak ismertté: 1. 2^Etoxi-karbonil-oiklopentanont bróm-heptánsav-metilészterrel alkileznek, majd a képződő terméket hidrolizálják, dekarboxilezik, ibrómozzák. A képződött brómszármazékot kénsavval forralják, és a hidrogénbromid eliminációval képződött R helyén 6-metoxikarboniI-hexilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyűletet kromatográfiás tisztítással izolálják [Tetrahedron Letters, 1969, 1639]. Az eljárás hátránya, hogy a mérsékelt nyeredékked képződött (I) általános képletű vegyületet csak körülményes kromatográfiás eljárással lehet kinyerni a reakciókeverékből. 2. 2-(6-Metoxi-fcarbonil-hexil)-ciklopentanont etilénglikol jelenlétében brómoznak, majd a képződött bróm-ketálból bázissal hidrogénbromiiot hasítanak ki, és az ezt követő savas hidrolízis után keletkezett 5-helyettesített-2-ciklopentenon-származékot R helyén 6-metoxikar,bonil -hexilcsoportot tartalmazó (I) általános képlet! vegyületté izomerizálják [Synthesis, 1974 353; és a 168 746 számú magyar szabadalom]. Bár az eljárás az 1. alatt tárgyalt módszerrel szemben előnyös, a mérsékelt termelés miatt nem tekinthető gazdaságosnak. 3. 1,7-Oktadiénre boránt addioionáltatnak, és a képződő terméket jóddal reagáltatják, majd tetralidrofuránban Gnignard-vegyületet képeznek belőle. Az utóbbit 2-metoxi-ciklopc:nt-2-en-l-25 -or nai reagáltatják, a terméket savval kezelik, a kapott 2-(okt-7-enil)-ciklopent-2-en-l-ont m-kl ír-perbenzoesavval epoxiddá, ezt perjódsavval aldehiddé, végül utóbbit króm(VI)-oxiddal savvá oxidálják. Ezt diazometánnal észterezve 30 jutaak az R helyén 6-metoxikarbonil-hexil cso-180 573 1
