180531. lajstromszámú szabadalom • Diuretán-származékokat tartalmazó herbicid szerek
3 180531 4 adott esetben egyéb felületaktív adalékokat, például tapadást növelő, emulgeáló és/vagy diszpergáló segédanyagokat is tartalmazhatnak. Megfelelő folyékony vivőanyagok, például a víz, az alifás és aromás szénhidrogének, így a benzol, 5 toluol, xilon, ciklohexanon, izoforon, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, továbbá az ásványolajfrakciók. Szilárd vivőanyagként például ásványi földek, így a montmorillonit, szilikagél, talkum, kaolin, 10 diatomaföld, mészkő, kovasav és növényi termékek, például lisztek alkalmazhatók. Felületaktív anyagok példái az alábbiak: kalcium-ligninszulfonát, polioxi-etilén-alkil-fenil-éterek, naftalinszulfonsavak és ezek sói, fenolszulfon- 15 savak és ezek sói, formaldehid-kondenzátumok, zsíralkoholszulfátok, valamint szubsztituált benzolszulfonsavak és ezek sói. A különböző készítményekben a hatóanyag koncentrációja széles határok között változhat. A ta- 20 lálmány szerinti szerek például körülbelül 10—80 súlyszázalék hatóanyagot, mintegy 90—20 súlyszázalék folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben 20 súly százalékig terjedő mennyiségben felületaktív anyagot tartalmaznak. 25 A találmány szerinti szerek szokásos módon alkalmazhatók, például vízzel, mint hordozóval, mintegy 100—1000 liter/ha mennyiségű permetlé alakjában. A találmány szerinti szerek alkalmazhatók az ún. „Low-Volume-'’ és az „Ultra-Low-Volume-eljárás”- 30 ban, valamint az ún. mikrogranulátumok alakjában is. Az (I) általános képletű új diuretán-származékok például úgy állíthatók elő, hogy a) valamilyen (II) általános képletű vegyület 35 (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, valamely savakceptor — például feleslegben alkalmazott amin vagy egy szervetlen bázis, így például nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát vagy káliumkarbonát, vagy valamely szerves tercier bázis, így 40 a trietil-amin — jelenlétében, vagy b) valamilyen (IV) általános képletű vegyületet szerves tercier bázis, így például trietil-amin vagy piridin jelenlétében, vagy a (IV) általános képletű vegyület alkálifémsóját, például nátrium- vagy ká- 45 liumsóját, adott esetben valamilyen oldószerben, így például metil-izobutil-ketonban vagy etil-acetátban feloldva, (V) általános képletű karbamoilkloriddal reagáltatjuk 0—100 °C hőmérsékleten, vagy 50 c) valamilyen (VI) általános képletű vegyületet katalitikusán, például metanolban eloszlatott nikkel alkalmazásával, a megfelelő aminná hidrogénezünk, majd egy (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk valamilyen savakceptor — például egy 55 szervetlen bázis, így nátrium-hidroxid, nátriumkarbonát vagy kálium-karbonát vagy valamilyen szerves tercier bázis, így trietil-amin — jelenlétében, adott esetben valamilyen oldószerben, például etil-acetátban feloldva, majd a kapott termé- 60 két ismert módon elkülönítjük. A (II), (III), (IV), (V), (VI) és (VII) általános képletben R, R1; R2, X és n jelentése a fenti. A diuretán-származékok előállítását az alábbi példával szemléltetjük: 65 2 1. példa N-(2,2-Dimetoxi-etil)-3-metil-fenil-karbamidsav-[3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil]-észter (1. jelű vegyület) 19,5 g (0,1 mól) N-(2,2-dimetoxi-etil)-3-toluidin 50 ml etil-acetáttal készített oldatába keverés és 10—15 °C-ra való hűtés közben 26 g (0,1 mól) klór-hangyasav-3-metoxi-karbonil-amino-fenil-észter oldatát és egyidejűleg 13,8 g kálium-karbonát 50 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reakciókeveréket 15 °C-on 30 percig keverjük. Ezután a szerves fázist elkülönítjük, 100 ml etil-acetáttal hígítjuk, és 0 °C-on kevés híg nátrium-hidroxid-oldattal, híg sósav-oldattal és vízzel mossuk. Magnéziumszulfáttal végzett szárítás után csökkentett nyomáson bepároljuk. Izopropil-éter hozzáadására a reakciótermék kristályosodik. Kitermelés: 23,6 g = az elméleti érték 61%-a. Olvadáspont 70—72 °C Analóg módon állíthatjuk elő a következő, találmány szerinti diuretán-származékokat is. A vegyü- Megnevezés Fizikai állandó let jele 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 op. 115—117 °C 2. N-(2-metoxi-etil)-fenil- op. 116—118 °C -karbamidsav-[3-(metoxi-karbonil-amino)-fe-nil]-észter 3. N-(2,2-dimetoxi-etil)-f enil-karbamidsav- [3- -(metoxi-karbonil-amino)-fenilj-észter 4. N-(2-rnetoxi-etil)-3-me- op. 86—89 °C til-fenil-karbamidsav-- [3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil]-észter 5. N—(2-metoxi-etil)-fenil-karbamidsav-(etoxi-karbonil-amino)-fenil ]-észter 6. N-(2,2-dimetoxi-etil)-fenil-karbamidsav- [3-- (izopropoxi-karbonil-amino)-fenil ]-észter 7. N-(2-metoxi-etil)-fenil-karbamidsav- [3- (izopropoxi-karbonil-amino)-fenil]-észter 8. N-(2-metoxi-etil)-fenil- n^0 1,5131-karbamidsav-[3-(szek-butoxi-karbonil-amino)-fenilj-észter 9. N-(2,2-dimetoxi-etil)-fenil-karbamidsav- [3- -(izobutil-karbonil-amino)-fenilj-észter 10. N-(2-metoxi-etil)-fenil- op.-karbamidsav-[3-(2-metil-propoxi-karbonil-amino)-fenilj-észter 11. N-(2-metoxi-etil)-fenil- n*° 1,5398-karbamidsav- [3- (allilop. op. op. 70— 71 °C 85— 87 °C 65—67 °C op. 94—95 °C 72— 72 °C
