180524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav- származékok előállítására
7 180 524 8-3,3-dimetil-cikloprop-l-il)-2-(metil-karbonil-oxi)-3-oxo-bután 5 ml dietil-éterrel készült oldatát. Ezután a reakcióelegy hőmérsékletét 20 °C-ra hagyjuk emelkedni. Ezzel a második művelet is befejeződött. Ezt követően 50 ml vizet adagolunk, majd a reakcióelegyet 5 percen át keverjük, és ülepítést követően a szerves fázist elválasztjuk, majd 50—50 ml vízzel kétszer mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és 1,3 kPa értéknél bepároljuk. így 3,5 g (84%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet (100%-os IR, cisz-izomer) kapjuk. NMR-spektum : 1,04 (s, H;iC—C—CH3), 1,16 (s, H3C—C—CaH), 2,19 (s, Ha—C/ O/—C— és JÍ3C—C/O/—O—). 5,59 (d, HC=CC12) és 5,05 (kettős H2C—CH—O—) p.p.m., illetve a gyűrűben kötött mindegyik hidrogénatom és a HC—CH2— —CH esetén 1—1 multiplett. 5. példa ( 1 R,cisz)-l-[2-( 2’,2’-diklór-vinil )-3,3-dimetil-cikloprop-l-il]-2-(metü-karbonil-oxi)-3-oxo-bután előállítása egy műveletben. Keverés közben nitrogénpárna alatt 14,2 mól l-(2-formil-3,3-dimetil-cikloprop-l-il)-2-metil-karbonil-oxi)-3-oxo-bután és 40 millimól széntetraklorid 160 ml dietlé-éterrel készült oldatához —20 °C-on 40 millimól tri(dim-etil-amino)-foszfint adunk, majd a reakcióelegy hőmérsékletét + 20 °C-ra hagyjuk emelkedni. Ezután a reakcióelegyhez 50 ml vizet adunk, majd 5 percen át tartó keverést és ülepítést követően a szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. így 2,2 g (54%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet (100%-os ÍR,cisz-izomer) kapjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a (III) általános képletü ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására — a (III) általános-képletben — Hal halogénatomot jelent; és — R jelentése (VI) vagy (VII) képletű, vagy (V) általános képletű csoport, ez utóbbi csoport képletében R1 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent 5 —,-azzal jellemezve, hogy valamilyen tri(dialkil-amino)-foszfint vagy valamilyen ortofoszforossav-bisz(dialkil-amin) valamilyen alkil-észterét —30 °C és +30 °C közötti hőmérsékleten közömbös oldószerben tetrahalogén-metánnal vagy 10 trihalogén-metánnal reagáltatunk, majd az így kapott közbenső vegyületet (IV) általános képletű aldehiddel — R jelentése a (III) általános képletnél megadott — reagáltatjuk közömbös oldószerben. (Elsőbbsége: 1979. 07. 17.) 15 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganosítási módja, azzal jellemezve, hogy a második műveletben (IV) általános képletű aldehidként R helyén (V) általános képletű csoportot — a képletben R1 jelentése az 1. igénypontban meg-20 adott — tartalmazót használunk. (Elsőbbsége: 1978. 08. 17.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganosítási módja, azzal jellemezve, hogy a második műveletben (IV) általános képletű aldehidként 25 R helyén (VI) vagy (VII) képletű csoportot tarcalmazót használunk. (Elsőbbsége: 1978. 07. 19.) 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganosítási módja, azzal jellemezve, hogy tri(dialkil-amino)-foszfinként tri(dietil-ami-30 no)-foszfint vagy tri(dimetil-amino)-foszfint használunk. (Elsőbbsége: 1978. 07. 19.). 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganosítási módja, azzal jellemezve, hogy közömbös oldószerként alkánt vagy tetra-35 hidrofuránt használunk. (Elsőbbsége: 1978. 07. 19.) 6. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganosítási módja, azzal jellemezve, hogy tetrahalogén- vagy trihalogén-metánként 40 szén-tetrahalogenidet, kloroformot, bromoformot vagy jodoformot használunk. (Elsőbbsége: 1978. 07. 19.). 7. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganosítási módja, azzal jellemezve, hogy 45 közömbös oldószerként valamilyen tetrahalogénmetánt használunk. (Elsőbbsége 1978. 07. 19.). 8. Az 1—7 igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganosítási módja, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű aldehidként a (+)—3-50 karénnel azonos konfigurációjú sztereoizomert használunk. (Elsőbbsége: 1978. 07. 19.) 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83 83. 32 210 Petőfi Nyomda, Kecskemét — Felelős vezető : Ablaka István igazgató 4
