180485. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrogéncianidtól mentes ciánklorid előállítására
3 180 485 4 szárítását teszi szükségessé a további feldolgozás előtt. A szárítási műveletet abban az esetben is el kell végezni, ha a terméket nem használjuk fel közvetlenül hainem tároljuk. A jelenlévő nedvesség és klórszennyezés következtében felgyorsult autopolimerizáció, és nem egy esetben robbanás következhet be. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ha szabad hidrogéncianidot tartalmazó ciánkloridot ciánklorid forráspontján vagy ez alatti hőmérsékleten normál nyomás mellett klórral reagáltatunk, hidrogéncianidtól mentes ciánkloridhoz jutunk. A fent említett körülmények között klórgáz bevezetése a jelenlévő hidrogéncianiddal gyorsan reagál és sztöohiometiifcus mennyiségű ciánklorid képződik. A találmány szerinti eljárás szerint folyékony ciánkloridot oly módon szabadíthatjuk meg a hidrogéncianidtól, hogy klórozás segítségével a hidrogéncianidot ciánkloriddá alakítjuk A műveletet a ciánklorid forráspontján vagy ez alatti hőmérsékleten, célszerűen 0—12 °C között végezzük. Az eljárás során atmoszféra nyomás mellett dolgozunk. A bevezetett klórgáz menyniysége a jelenlévő hidrogéncianid mennyiségétől függ, legalább sztöohiometrikus arányt kell alkalmazni. Célszerű azonban a klórfelesleget használni. A klórt gáz vagy folyékony állapotban vezetjük be. A hidrogéncianidtól megszabadított folyékony ciánkloridot ismert módon használjuk fel a továbbiakban. .A találmány szerinti eljárással, olyan folyékony ciánkloridot is megtisztíthatunk, amely 20% hidrogéncianidot . tartalmaz. Különösen kedvező az a megoldás, ahol a hidrogéncianid klórozását gázfázisban, valamely katalizátor jelenlétében végezzük. Ismeretes, hogy a hidrogéncianid-tartalom függ a klórozás hőmérsékletétől, a hőmérséklet növekedésével a hidrogéncianid-tartalom csökken. A hidrogéncianid klórozását ezért célszerű viszonylag magas hőmérsékleten, mintegy 500 °C-on végezni. E viszonylag magas hőmérsékleten nagymértékű korrózió következhet be, ami kiváló minőségű fémedények alkalmazását teszi szükségessé. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi azt, hogy a klórozás hőmérsékletét csökkentsük anélkül, hogy a hidrogéncianid mennyisége megnövekedne a ciánkloridban. Ez a hőmérséklet-csökkentés a berendezés élettartamára és a korrózió csökkenésére kedvező hatással van. 1. példa Egy 200 mm folyadékmagasságú klórozó oszlopot visszafolyató hűtővel látunk el, az oszlop hőmérsékletét —10 és 15 °C között tartjuk. Az 5 oszlopba 100 g/óra sebességgel nyers folyékony ciánkloridot vezetünk be. A bevezetett folyadék összetétele: 97 súly% ciánklorid, 2 súly% hidrogénklorid, 0,5 súly% klór, 0,5 súly% hidrogéncianid. 10 Az oszlop alsó részében gáz halmazállapotú klórt vezetünk be 1,4 g/óra sebességgel, ami 1,07:1 klór:hidrogén mólaránynak felel meg. Az oszlop hőmérsékletét 11—18 °C-on tartjuk. Az elpárologtatott ciánkloridot a visszafolyató hű- 15 tőben kondenzáljuk. A klórozó oszlopból egy túlfolyón keresztül 100,6 g/óra sebességgel az alábbi összetételű ciánkloridot fogjuk fel egy hűtött szedőben: 97,5 súly% ciánklo'rid, 2 súly% hidrogénklorid, 0,5 súly% klór. A felfogott ter- 20 méket —5 °C-ra hűtjük. Hidrogéncianid jelenléte nem mutatható ki. A visszafolyató hűtőből származó gázokat felfogjuk és ciánkloridhoz vezetjük. 25 2. példa A hidrogéncianid klórozása során kapott ciánkloridot 400 °C hőmérsékleten szilárd szénkatailizátor felett vezetjük át. A nyers, folyékony ciánklorid koncentrátum az alábbi összetétellel ren- 30 delkezik: 92,5 súly% ciánklorid, 2,0 súly% hidrogénklorid, 0,5 súly% klór, 5,0 súly% hidrogéncianid. A ciánkloridot folyamatosan bevezetjük a klórozó oszlopba, a bevezetés üteme 100 g/óra; a művelet körülményei megegyeznek az 1. pél- 35 dában leírtakkal. Az oszlopba 15 g/óra sebességgel klórgázt vezetünk, ami 1,14:1 kíór-hidrogéncianid mólaránynak felel meg. A klórozó oszlopban 40 percig tartózkodnak a bevezetett gázok; a hőmérséklet 12 °C. Az oszlopból hőcserélőn ké- 40 resztül nyerjük ki a —5 °C-os hőmérsékletű folyékony ciánkloridot. A kapott tennék összetétele: 97,65 súly% ciánklorid, 1,88 súly% hidrogénklorid, 0,47 súly% klór. A termék kinyerésének sebessége: 106,38 g/óra. 45 A termékben hidrogéncianid nem volt kimutatható. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás hidrogéncianidtól mentes ciánklorid előállítására azzal jellemezve, hogy folyé-50 kony, hidrogéncianid-tartalmú ciánkloridot atmoszféra nyomáson a ciánklorid forráspontján vagy ez alatti hőmérsékleten klórgázzal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosí- 55 tási módja, azzal jellemezve, hogy a klórgáznak a jelenlévő hidrogéncianidhoz viszonyított móilaránya legalább 1:1. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84 84 . 34 J77 Petőfi Nyomda, Kecskemét — Felelős vezető: Ablaka István igazgató 2
