180483. lajstromszámú szabadalom • [Pirimidil-oxi(vagy- tio)]-fenoxi- (vagy-tio)-alkánkarbonsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 180 483 10 Az (I) általános képletû vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a) a (II) általános képletű fenoxi- vagy fenil-tio-pirimidin-származékokat — a képletben A, B, D, X, E, és Y jelentése a fenti — (III) általános képletű halogénvegyületekkel — a képletben R1, R2 és W jelentése a fenti, míg hal halogénatomot jelent — kondenzáljuk bázis jelenlétében, vagy b) a (IV) általános képletű pirimidin-vegyületeket — a képletben A, B és D jelentése a fenti, míg L klóratomot, brómatomot, jódatomot vagy alkilszulfonil-csoportot jelent — (V) általános képletű fenolokkal vagy tiofenolokkal — a képletben X, Y, E, R1 és R2, W jelentése a fenti — reagáltatjuk. Kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületeket észterezéssel vagy hidrolízissel más (I) általános képletű vegyületekké alakítjuk. A találmány szerinti a) eljárásváltozatot az (A) reakcióvázlaton, a b) eljárásváltozatot pedig a (B) reakcióvázlaton szemléltetjük. A találmány szerinti a) eljárásváltozatban kiindulási anyagokként felhasznált (II) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (i) egy (IV) általános képletű pirimidin-vegyületet — a képletben A, B, D és L jelentése a fenti — egy (VI) általános képletű fenol- vagy tiofenol-származékkal kondenzálunk — a képletben Q hidroxil-, merkapto-, 1—6 szénatomos alkoxi- vagy 1—6 szénatomos alkil-tio-csoportot jelent, míg X, és E jelentése a fenti —, és (ii) a kondenzáció során kapott, Q helyén 1—6 szénatomos alkoxi- vagy 1—6 szénatomos alkil-tio-csoportot tartalmazó (VII) általános képletű vegyületeket dezalkilezziik. Ezt az eljárást a (C) reakció vázlat on szemléltetjük. Az (A), (B) és (C) reakcióvázlaton bemutatott kondenzációs műveleteket előnyösen bázis és előnyösen oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Bázisként például alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidokat és -karbonátokat, így nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot és káliumkarbonátot alkalmazhatunk. Oldószeiként például ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont és metilizobutil-ketont, továbbá dipoláros aprotikus oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-piirolidont, hexametil-foszforamidot és szulfolánt használhatunk fel. Az (A), (B) és (C) reakcióvázlaton bemutatott kondenzációs reakciók körülményei a felhasznált íeagensek, a bázis és az oldószer jellegétől függően változnak. A reakció lezajlását általában az elegy melegítésével segítjük elő. A reakciót rendszeiint 40—150 °C-on 0,5—20 órán át végezzük, kívánt esetben azonban a megadottnál magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleten és/vagy rövidebb vagy hosszabb ideig is dolgozhatunk. A (C) reakcióvázlaton bemutatott eljárás (ii) lépésében a dezalkilezést szokásos reagensek felhasználásával hajthatjuk végre. Az éterkötést például piridin-hidrokloriddal, hidrogén-jodiddal, hidrogén-bromiddal, dimetil-formamidos közegben nátrium-tio-etoxiddal, acetil-p-toluolszulfonáttal, hangyasavas vagy ecetsavas közegben nátrium- vagy kálium-jodiddal, 2,4,6-kollidines közegben lítium-jodiddal vagy bór-tribromiddal hasíthatjuk. A reakcióidő és a reakciókörülmények a felhasznált dezalkilező reagens és a hasítandó éter jellegétől függően széles határok között változnak. A felsorolt éterhasító reagensek alkalmazásakor betartandó reakciókörülmények szakember számára ismertek. Az (I) általános képletű új vegyületeket tartalmazó készítmények herbicid hatással rendelkeznek, és a haszonnövényekre vagy azok növekedési helyére felvíve igen nagy mértékben károsítják, sőt ki is pusztítják a nemkívánt gyomnövényeket. Az (I) általános képletű új vegyületeket tartalmazó készítmények igen sokféle egyszikű és kétszikű növénnyel szemben fejtenek ki herbicid aktivitást. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények további előnyös tulajdonsága, hogy egyes haszonnövényekkel —köztük gabonafélékkel, elsősorban kétszikű haszonnövényekkel — szemben szelektív hatást mutatnak, azaz a más növényeket súlyosan károsító vagy teljes mértékben kipusztító dózisban felvíve e növények növekedését lényegében nem befolyásolják. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket tehát előnyösen a haszonnövények között élősködő gyomnövények szelektív irtására használjuk fel. Ebben az esetben a haszonnövényekre vagy azok növekedési területére olyan mennyiségű (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítményt juttatunk, amely a gyomnövényeket súlyosan károsítja vagy teljes mértékben kipusztítja, ugyanakkor azonban a haszonnövényekre nem fejt ki észrevehető károsító hatást. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények a növényekre közvetlenül felvíve (kikelés utáni kezelés) vagy a növények kikelése előtt a talajba juttatva egyaránt hatásosak; e készítmények azonban rendszerint a kikelés utáni kezelés során nagyobb hatást fejlenek ki. A kezeléshez szükséges hat óanyagmennyiség több tényezőtől, köztük a haszonnövények és/vagy a gyomnövények fajtájától és a hatóanyag típusától függően változik, rendszerint azonban 0,01—20 kg/ha, előnyösen 0,1—2 kg/ha mennyiségű hatóanyaggal jó eredményeket érhetünk el. A kezeléshez szükséges hatóanyagmennyiséget szakember rutin módszerekkel könnyen meghatározhatja. Az I. táblázatban felsorolt 1., 14., 15., 16., 28., 07., 73., 74. és 75. sz. vegyületet tartalmazó készítmények különösen előnyösen alkalmazhatók kétszikű haszonnövények (így napraforgó, gyapot, szójabab, cukorrépa és földimogyoró) között élősködő gyomok szelektív irtására. Az (I) általános képletű vegyületeket herbicid kompozíciók formájában juttatjuk a kezelendő területre. A herbicid kompozíciók a hatóanyag mellett hordozóanyagot, így szilárd vagy folyékony hígítószert tartalmaznak. A találmány szerinti kompozíciók felhasználásra kész, híg készítmények, valamint felhasználás előtt a kívánt koncentrációra hígítandó koncentrátumok egyaránt lehetnek. A koncentrátűm okát felhasználás előtt rendszerint vízzel hígítjuk. A herbicid kompozíciók rendszerint 0,01—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész, híg kompoz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
