180454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trifluor-meatil-fenol-származékok előállítására
5 180454 6 390 g étert kapunk (60,5% kitermelés); olvadáspont 77—79 "C. NMR (mágneses magrezonancia-spektrum) (CDC1J : 8 5,08 (s, 2, -—CH,—) 6,88—7,69 (m, 9, ArH). 5 Tömegspektrum: M+ = 252; m/e = 91. Elemi analízis C H Számított 66,67 4,40 Talált 66,57 4,27 A fenti eljárás szerint, de 4-trifluor-metil-klór-benzol helyett 2-trifluor-metil-kIór-benzolt használva 2-trifluor-metil-fenil-benzil-étert állítunk elő 68% kitermeléssel; az éter forráspontja 127— 128 T/5 torr. NMR (CDC1,) : 8 5,20 (s, 2, —CH3—) 6,80—7,75 (m, 9, ArH). Tömegspektrum: M+ = 252; m/e = 91. Elemi analízis: C H Számított 66,67 4,40 Talált 66,77 4,45 A fenti eljárás szerint, de 4-trifluor-metil-klór-benzol helyett 3-trifluor-metil-klór-benzolt használva 3-trifluor-metil-fenil-benzil-étert kapunk 68% kitermeléssel. Az éter forráspont-tartománya 25 112— 116 cC/5 torr. A desztillált termék megszilárdul, olvadáspontja 56—58 °C. NMR (CDCI3) : 8 5,02 (s, 2, —CHa—) 6,85—7,63 (m, 9, ArH). Tömegspekí rum : M+ = Elemi analízis: = 252, m/e = 91. C H Számított 66,67 4,40 Talált 66,75 4,62. példa 4-Trifluor-metil-fenol előállítása 3580 ml etanolban oldott 390 g 4-trifluor-metil-fenil-benzil-étert alacsony nyomású hidrogénező tartályba töltünk 30 g 5% Pd/C katalizátorral 40 együtt. 4 atm kezdeti hidrogéngáz-nyomást alkalmazunk és az oldatot szobahőmérsékleten a számított mennyiségű hidrogéngáz felvételéig hidrogénezzük (körülbelül 2 óra). A katalizátort szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet bepárolva 4-trifluor-metil- 45 fenolt kapunk, amely 6 tormái 51—54 °C-on desztillál át. Kitermelés = 212 g (84,5%). Tömegspektrum: M+ = 162. A fenti eljárás szerint, de 2-trifluor-metil-fenil-benzil-étert hidrogénezve 75% kitermeléssel 2-trifluor-metil-fenolt kapunk; forráspont 147—148 "C/l atm. NMR (CHCI3) : 8 5,74 (s, 1, OH DaO-val cserélődik ki) 6,60—7,75 (m, 4, 4AiH). Tömegspektrum: M+ = 162. A fenti eljárással, de 3-trifluor-metil-fenil-benzil-étert hidrogénezve 3-trifluor-metil-fenolt állítunk elő 79% kitermeléssel ; forráspont 57—60 °C/9 torr. NMR (CDCI3) : 8 6,10 (s, 1, OH D„0-val cserélődik ki) 6,70—7,71 (m, 4, ArH) Tömegspektrum: M+ = 162. A találmány szerinti eljárás különösen jól alkalmazható 4-trifluor-metil-fenol ipari előállítására. A 4-trifluor-met il-klór-benzol kiindulóanyag 4- -klór-benzoesav fluorozásával állítható elő, és sok ipari forrásból, mint más 4-trifluor-metil-halogén-10 -benzolokból könnyen hozzáférhető. Magát a klór-benzoesavat 4-klór-toluol oxidálásával állítjuk elő, az utóbbi vegyidet pedig könnyen előállítható toluol klórozása és ezt követő izomer-szétválasztás útján. 15 4-Trifluor-met,il-fenol előállításának egyéb módszerei iparilag nem túlságosan kedvezőek. Például azok az eljárások, ahol a 4-trifluor-metil-klór-benzolban a klóratomot bázis jelenlétében hidroxilcsoporttal próbálják helyettesíteni, kétségkívül a 20 trifluor-metil-csopoit hidrolízisét eredményezik. A diazotálásos módszer sem kecsegtető. Elsősorban a trifluor-metil-benzol nem nitrálható pata-helyzetben, mivel a trif luor-metil-csoport dezaktiváló vagy metahelvzetbe irányító csoport. Hasonlóan benzoesav sem nitrálható a fenti okokból. így magát a toluolt kellene nitrálni és az izomereket elválasztani. Következő lépés lenne a toluol metilcsoportjának oxidálása, a nitrocsoport redukciója, az amincsoport diazotlálása, a diazocsoport hidroxil-30 csoporttal való helyettesítése, végül a karbonsavcsoport fluorozása. Ez az út nyilvánvalóan sokkal kényelmetlenebb és költségesebb, mint a találmány szerinti szintetikus módszer. 35 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (ITT) általános képlet ű trifluor-metil-fenol-származékok előállítására, ahol R hidrogénatom vagy benzilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely trifluor-metil-halogén-benzolt közömbös oldószerben nátrium-benziláttal reagáltatunk, és kívánt esetben a keletkezett (II) képletfí t rifluor-met il-fenil-benzil-étert alacsony nyomású hidrogéngázzal, nehézfém-katalizátor jelenlétében hidrogenolízisnek vetjük alá. 2. Az 1. igém’pont szerinti eljárás foganat ősit ási módja, 4-trifluor-met il-fenol előállítására, azzal jellemezve, hogy 4-trifluor-metil-klór-benzolt nátrium-benziláttal reagáltatunk és a keletkezett 50 t-trifluor-metil-fenil-benzil-étert hidrogenolízisnek vetjük alá. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganat ősit ási módja, azzal jellemezve, hogy hidrogénező katalizátorként szénre lecsapott, 5% palládiumot tartal-55 mazó katalizátort használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosít ási nódja 4-trifluor-met il-fenil-benzil-ét er előállításá"a, azzal jellemezve, hogy 4-trifluor-metil-klór-ben'.olt nátrium-benziláttal melegítünk. 1 db ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági ér Jogi Könyvikiadó igazgat ója 33. 34 107 Petőfi Nyomda, Kecskemét — FeeJős vezető: Ablaka István igazgató 3
