180442. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 6-oxo-Pgf-1-alfa-hemiketál és származékai előállítására
5 180 442 6 (0,84 mmól) tallium(III)-acetátot adunk. A reakcióelegyct ezután 6 órán át szobahőfokon keverjük. Továbbiakban a 3. példa szerint eljárva 176 mg (76%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. R,: 0,73 és 0,69; 3:1 arányú éter-aceton eleggyel futtatva. 5. példa 6-Oxo-PGF10(-metilészter-h2miketál-n-propilóter (a II általános képletben R1 metil-, R2 n-propil-csoportot jelent.) 228 mg (0,62 mmól) PGF2Ct-metilésztert feloldunk 15 ml vízmentes n-propanolban s az oldathoz 355 mg (0,93 mmól) tallium(III)-acetátot adunk. A reakcióelegyet ezután 6 órán át szobahőfokon keverjük. A továbbiakban a 3. példa szerint eljárva 192 mg (73%) cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. R,: 0,82 és 0,78; 3:1 arányú éter-aceton eleggyel futtatva. 6. példa 6-Oxo-PGFlcl-metilészter-heiniketál (a II általános képletben Rl metil-csoportot, R2 hidrogénatomot jelent.) 200 mg (0,54 mmól) PGF2a-metilésztert feloldunk 2 ml metanol és 10 ml víz elegyében, az oldathoz 310 mg (0,8 mmól) tallium(III)-nitrátot adunk. A reakcióelegyet 10 órán át keverjük szobahőfokon. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 95 mg (45%) cím szerinti vegyületet nyerünk. 7. példa 6-Oxo-PGFia-metilészter-hemiketál (a II általános képletben R1 metil-csoportot, R2 hidrogénatomot jelent). 368 mg (1 mmól) PGF2a-metilésztert feloldunk 2 ml aceton és 5 ml víz elegyében, az oldathoz 760 mg (1,4 mmól) tallium(III)-trifluoracetátot adunk. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 265 mg (75%) cím szerinti vegyületet kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás II általános képletű 6-oxo-PGF10í-hemiketál-származékok — ahol R1 hidrogénatomot vagy egy 1—4 szénatomos alkil-csoportot és R2 hidrogénatomot vagy egy 1—5 szénatomos alkil-csoportot jelent — I általános képletű PGF„a.származékból — ahol R1 jelentése a fenti — történő előállítására, azzal jellemezve, hogy egy I általános képletű PGFia-származékot — ahol R1 jelentése a fenti — egy móljára számolva 1—2 mól III általános képletű tallium(Ill)-vegyület — ahol R3 nitrát-, vagy egy adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkanoát-aniont jelent — és adott esetben egy inert szerves oldószer jelenlétében vízzel vagy egy 1—5 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó al- 5 kanollal reagáltatunk. 2. Az I. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja R2 helyén 1—5 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű 6-oxo-PGFlst-hemiketál-származékok — ahol R1 jelentése az 1. 10 igénypont szerinti — előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót szerves oldószerként egy vízmentes R2OH általános képletű alkanolt — ahol R2 jelentése a jelen igénypont szerinti — tartalmazó közegben hajtjuk végre. 15 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó II általános képletű 6-oxo-PGFla-hemiketál-származékok —ahol R1 jelentése az 1. igénypont szerinti —■ előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót víz- 20 ben vagy szerves oldószerként valamely 1—5 szénatomos alkanol és/vagy éter típusú oldószert és/ vagy rövid szénláncú alifás ketont és minden esetben vizet is tartalmazó közegben hajtjuk végre. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti el- 25 járás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót R3 helyén nitrát-iont tartalmazó III általános képletű tallium(III)-vegyületekkel hajtjuk végre. 5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti el- 30 járás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót R3 helyén acetát-iont tartalmazó (III) általános képletű tallium(III)-vegyületekkel hajtjuk végre. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti el- 35 járás foganatosítási módja, az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű 6-oxo-PGFlst-hemiketál-származékok — ahol R2 jelentése az 1. igénypont szerinti — előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót R1 helyén hidrogénatomot 40 tartalmazó I általános képletű vegyületek alkalmazásával hajtjuk végre. 7. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja R1 helyén valamely 1—4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó II általá-45 nos képletű 6-oxo-PGF^-hemiketál-származékok — ahol R2 jelentése az 1. igénypont szerinti — előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót R1 helyén valamely 1—4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó I általános képletű vegyidet alkalmazá- 50 sával hajtjuk végre. 8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 20 °C és 140 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 1 képletrajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83 . 32 203 Petőfi Nyomda, Kecskemét — Felelős vezető: Ablaka István igazgató 3
