180435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-nitro-4-klór-benzoesav előállítására
7 ISO J.W 8 hűtjük és az 1. példa szerint feldolgozzuk. Op. : 183—183,5 °C. Tisztasága gázkromatográfiásán vizsgálva 98,6%-osnak adódott. 3. 50,64 g (0,4gmol) 4-kIórtoluolt 80 cC-ra melegítünk, majd 5% levegőt tartalmazó klór 5 gázt vezetünk a reakcióelegybe, 1 g PCb folyamatos hozzáadagolása mellett. A reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 80—110 °C között tartjuk. A klórozást addig folytatjuk, míg a 2,4-es klórozási fokot el nem érjük. A kapott részlege- 10 sen klórozott 4-klór-toluol elegyet 50 °C-on 300 g 94%-os kénsavhoz csepegtetjük 20 perc alatt. A reakcióelegyet 40 °C-ra hagyjuk lehűlni, majd még 10 percig kevertetjük, mire a sósavgáz-fejlődés megszűnik. A kapott sötét oldathoz 20 15 perc alatt 56,7 g salétromsavat (fs. 1,5) adagolunk 40—45 °C-on. A sav beadagolása után még 5 perc alatt ezen a hőmérsékleten tartjuk az elegyet, majd 15 perc alatt 110 g vizet adagolunk be. A hígítás hatására 2q a hőmérséklet 100—110 °C-ra emelkedik erős nitrózus gáz-fejlődés közben. A reakcióelegy hőmérsékletét további fél órán át 100—110 °C-on tartjuk, majd lehűtjük 25 °C-ra. A további feldolgozás az 1. példa szerinti módon történik. 25 80,5 g (90,8%) 3-nitro-4-klór-benzoesavat kapunk. Op. : 183—83,5 °C, a termék tisztasága gázkromatográfiásán vizsgálva 98%-nak adódott. 4. 250 1-es 100/perc fordulatszámú propeller keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel, ab- d szorberrel ellátott zománcozott autoklávba 150 kg 98%-os ífoSOí-at mérünk be. A kénsavba keverés közben 6,4 kg vizet adagolunk. A kénsavat 50 °C-ra felmelagítjük, majd 0,5 óra alatt 46 kg 86% 4-klór-benzotriklorid tartalmú nyers áí) 4-klór-benzotrikloridot (2,85 klórozási fok) adagolószivattyúval a kénsavhoz adagolunk. A reakcióelegy a hidrolízis végére 30—40 °C-ra hűl le. A gázfejlődés megszűnése után 16,3 kg sálét- 40 romsavat (fs. 1,5) dugattyús szivattyúval folyamatosan a reakcióelegybe táplálunk 40 perc alatt, miközben a hőmérsékletet vízhűtéssel 50 °C alatt tartjuk. A beadagolás után még 50 °C-on 1 percet kevertetjük az elegyet. Majd 50 45 kg vízzel meghígítjuk a reakcióelegyet olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 110 °C alatt maradjon. A reakcióelegyet a nitrózusgáz-fejlődés megszűnéséig ezen a hőmérsékleten kevertetjük (kb. 15 perc). Ezután a kristályza- 50 gyot 30 'C-ra hűtjük, majd centrifugáljuk. A lecentrifugált anyagot 10%-os NaOH oldattal 3-as pH-ig közömbösítjük, majd újból centrifu-i gáljuk és a centrifugán vízzel savmentesre mossuk. A kapott 3-nitro-4-klór-benzoesavat 0,1% víztartalomig szárítjuk. A kapott termék 37,9 kg 99% -os tisztaságú (gázkromatográfiásán) 3-nitro-4-klór-benzoesav. Kitermelés 92%. Az 1. sz. ábrán az összehasonlítást szemléltetjük. Szabadalmi igénypontok : 1. Eljárás 3-nitro-4-klór-benzoesav előállítására 4-klór-toluolból kiindulva klórozással, azt követően hidrolízissel és nitrálással a z z al jellemezve, hogy a 4-klór-toluolt foszfortriklorid és célszerűen levegő jelenlétében klórgázzal részlegesen, legalább 2,4—2,9 klórozási fok eléréséig klórozzuk, a kapott 4-klór-benzálkloridot és 4-klór-benzotrikloridot adott esetben képződési neakcióelegyében legfeljebb 94%os kénsavban oldva hidrolizáljuk, majd füstölgő salétromsavval nitráljuk, vizzel olyan mértékig hígítjuk, amely alkalmas savkonoentrációt teremt az elegyben lévő alacsonyabb oxidációs fokú intermediereknek teljes egészében 3-nitro- 4-klór-benzoesavvá történő oxidációjához, végül a 3-nitro-4-klór-benzoesavat elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 4-klór-toluolt 2,9 klórozási fok eléréséig klórozzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy az oldalláncban részlegesen klórozott 4-klór-toluolt 90%-os kénsavval hidrolizáljuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a vízzel való hígítást 60—80%-os, előnyösen 70%-os kénsavkoncentráció eléréséig végezzük. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízzel való hígítás folyamán az oxidációt 90—120 °C előnyösen 100—110 °C hőmérsékleten végezzük. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hegy a 3-nitro-4-klór-benzoesav előállítását adott esetben előnyösen legalább négy tagból álló kaszkádreaktörban, folyamatosan végezzük. 2 rajz, 4 képlettel A Marásért felel: a Közgazdasági is Jogi Könyvkiadó igazgatója 83. 32 282 Petőfi Nyomda, Kecskemét — Felelős vezető: Aölaka István igazgató 4
