180423. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás acetanilid-származékok előállítására
7 180423 8 6. példa 24,6 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6'-dimetil-acetanilid és M súlyrész lásd a táblázatot) fázistranszfer-katalizátor 70 térfogatrész toluollal készült oldatához 20—25 °C-on 7,5 súlyrész pira- 5 zol és 4,0 súlyrész nátrium-hidroxid 20 térfogatrész vízzel készült oldatát csepegtetjük erőteljes keverés közben, és 3—5 óra hosszat ugyanezen a hőmérsékleten folytatjuk az erőteljes keverést. A reakció teljes befejeződése után (vékony- 10 réteg-kromatográfiai ellenőrzés) a szerves fázis vízzel való háromszori mosása, szárítása és 70 °C-on vákuumban végrehajtott bepárlása után G súlyrész (lásd a táblázatot) 2-klór-2’,6’-dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. A ka- 15 pott eredményeket a következő táblázatban ismertetjük. ból a 6. példával analóg módon elválasztjuk a 23,5 súlyrész 2-klór-2’,6’-dimetil-(N-pirazol-l-il-metil)-acetanilidet; olvadáspontja 78 °C; ’H-NMR-spektruma szerint 95%-os tisztaságú. SZABADALMI IGÉNYPONT: Eljárás az (I) általános képletű acetanilid-származékok előállítására — az (I) általános képletben — R1 * 1—4 szénatomos alkilcsoport; — R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot; — X klór- vagy brómatomot jelent; — A valamelyik nitrogénatomján keresztül kapcsolódó, két vagy három nitrogénato-Táblázat Tiszta-A kísérlet Fázistranszfer-katalizátor sorszáma M G Kitermelés, % Op. °C ság % (NMR alapján) 1. Tetrabutil-ammónium-jodid 0,37 24,3 87,6 78 98 2. Trietil-benzil-ammónium-klorid 0,20 26,1 94,3 78 96 3. Tributil-metil-foszfónium-bromid 0,30 25,0 90,4 77 95 4. Disztearil-dimetil-ammónium-klorid 0,59 25,5 92,0 78 97 5. Trimetil-Ci3,/Ct:,-alkil-ammómum-klorid 0,29 23,5 85,0 76 96 6. Dibenzil-dimetil-ammónium-metil-szulfát 7. Dimetil-Cis/Cu-alkil-benzil-ammónium-0,34 25,2 91,0 76 95-klorid 0,35 24,4 88,0 78 95 8. Tetrabutil-ammónium-hidroxid 0,26 25,2 91,0 75 94 9. 18-Kdrona-6 0,26 24,8 90,0 77 97 10.* Trietil-benzil-ammónium-klorid 0,05 26,2 94,6 78 97 11.* Katalizátor nélkül — 25,3 91,0 70 90 * toluol helyett metilén-klorid 7. p é 1 d a mot tartalmazó 5-tagú azolil-csoport, 51 súlyrész 14,7 s%-os vizes pirazol-oldathoz — amelynek nátriumklorid-tartalma 12—13 s%, és amelyet úgy állítottunk elő, hogy 1,1,3,3-tetrametoxi-propánt sósavas hidrazin-oldattal elbontottunk, a keletkezett metanolt vákuumban elpárologtattuk, majd a reakcióelegyet semlegesítettük [Org. Prep. Proceed. Int., 5 (1973), 3, 141] — 4,0 súlyrész nátrium-ihidroxidot és 0,2 súlyrész trietil-benzil-ammónium-kloridot adunk. Erős keverés közben 20—25 °C-on, 30 perc alatt 24,6 súlyrész 2-klór-N-(klór-metil)-2’,6’-dimetil-acetanilid 100 térfogatrész toluollal készült oldatát csepegtetjük hozzá, majd a reakcióelegyet 3 óra hosszat erősen keverjük. A toluolos fázisamely adott esetben halogénatommal, 1— 4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szánatomos alkoxicsoporttal szubsztitu- 45 ált — azzal jellemezve, hogy valamilyen (II) általános képletű 2-halogén-N-(halogén-metil)-acetanilidszármazékot — R1, R2 és X a fenti jelentésű és X1 jelentése megegyezik X fent megadott jelen- 50 tésével — valamilyen H-A általános képletű azol — A a fenti jelentésű — legalább mólegyenértéknyi mennyiségével és legalább mólegyenértéknyi mennyiségű vizes bázissal, adott esetben fázistranszfer-katalizátor jelenlétében 55 —30 és +100 °C között reagáltatunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83. 32 201 Petőfi Nyomda, Kecskemét — Felelős vezető : Ablaka István igazgató 4
