180422. lajstromszámú szabadalom • Halogén-acetamid-származékok antidotumot és tiolkarbonát hatóanyagot tartalmazó gyomirtószer
3 180 422 4 szek-butil-, terc-butil-csoportot —, egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 4 szénatomos alkenilvagy alkinilcsoportot — például allil-, propargil-, l-metil-butin-2-il-csoportot — jelentenek. Antidotumként előnyösen alkalmazható (I) általános képletű halogén-acetamid az N-izopropil-N-propargil-diklór-acetamid, N-diklór-acetil-4,4-dimetil-tetrahidro-l,3-oxazin és N,N-diallil-diklór-acetamid. Az (I) általános képletű halogén-aeetamid-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (c) általános képletű aminokat — R1 és R2 a fenti jelentésű — halogén-acetil-kloriddal reagáltatunk. Az átalakítást ismert módon — hidrogén-halogenidet megkötő szer jelenlétében közömbös oldószerben vagy hígítószerben — végezzük. A következő példák szemléltetik a halogén-acetamidok előállítását. 1. példa N-Izopropil-N-propargü-diklór-acetamid előállítása 118 g izopropil-propargil-amint és 123 g trietil-amint feloldunk 670 ml toluolban. Ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten hűtés közben hozzácsepegtetjük 180 g diklór-acetil-klorid 450 ml toluollal készült oldatát. A reakcióelegyet egy óra múlva leszívatjuk és a szüredéket vízzel mossuk. Az oldószer eltávolítása után visszamaradó terméket petroléterrel mossuk. 214 g (84%) N-izopropil-N-propargil-diklór-acetamidot kapunk. Forráspontja 0,013 mbar nyomáson 80—82 °C; olvadáspontja 58-59 °C. 2. példa N-Diklór-ncetü-4,4-dimetil-tetrahidro-l,3-oxazin előállítása 23,0 sr 4,4-dimetil-tetrahidro-l,3-oxazin és 20,7 sr trietil-amin 100 tf.rész toluollal készült oldatához — 10 °C-on keverés közben hozzácsepegtetjük 23,2 sr diklór-acetil-klorid 100 tf.rész toluollal készült oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd 150 tf.rész metilén-kloridot és annyi vizet adunk hozzá, hogy két víztiszta fázis képződjön. A szerves fázist elválasztjuk és 2 ízben 50—50 tf.rész vízzel mossuk. Szárítás és az oldószernek csökkentett nyomáson való elpárologtatósa után 41 sr N-diklór-acetil-4,4-dimetil-tetrahidro-1,3-oxazint kapunk. Olvadáspontja 105—106 °C; metanolból átkristályosítva 106—107 °C-on olvad. Az analóg módon előállított N-diklór-acetil-5,5- -dimetil-tetrahidro-l,3-oxazin 64 °C-on olvad. Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő azokat az I. táblázatban felsorolt vegyületeket, amelyek (I) általános képletében R diklór-metil-csoportot jelent. Az éti 1-X-eti 1-N-bioiklo[2.2.1 ]hept-2-i 1-tiolkarbamátot úgy állíthatjuk elő, hogy etil-biciklo[2.2.1] hept-2-il-amint klór-hangyasav-etil-tiol-észterrel savmegkötő szer jelenlétében reagáltatunk. I. táblázat R1 R1^ T„ N—C—CHC1 II O R2 i I Op/Fp/n D CHa=CH—CH*— CH2=CH—CH,— 1,4990 HC =C—CH2— n—C3H, ni)”: 1,4978 tere—C4H9 —CH2—c=ch 25 . nD : 1,4950 HC =C—CH2~* ch3 25 nD : 1,5090 i—C3H, c2h5 25 nD : 1,4849 i—C3H7 i—C3Hj Fp: 62— u-C4H9 c2h3 25 nD : 65 °C 1,4802 szék—C4H9 CH, 25 nD : 1,4820 i—C4H9 ch3 2 5 . «H ' 1,4820 szék—C4H9 HC=C— —CH(CH3)— 2 5 nD : 1,4923 n—C4H9 ch3 „ 25 . nD -1,4835 1ÍC-C—Clt2-sec.—C4H9 n52-1,4960 A tiolkarmatátot és a halogén-aeetamid antidotumot tartalmazó szert vetés előtt vagy vetés után dolgozhatjuk be a talajba, de úgy is eljárhatunk, hogy a talajba a tiolkarbamátot tartalmazó gyomirtószert és halogén-acetamidot tartalmazó antidotumot dolgozzuk be. A szer vagy szerek a vetés előtt vagy a vetés után — de a haszonnövények kikelése előtt — a talaj felületére is juttathatók. A hatóanyagot és az antidotumot tartalmazó szert szuszpendálható vagy emulgálható vagy oldható formában permetezőszerként vagy granulátumként együtt vagy külön alkalmazhatjuk. Lehetséges a haszonnövények magvait vetés előtt is az antidotummal kezelni. Ebben az esetben a gyomirtószert a szokásos módon alkalmazzuk. A találmány szerinti szerben a tiokarbamát és a halogén-aeetamid aránya tág határok között változhat. Rendszerint a tiolkarbamát és a halogén-acetamid siílyaránya 2:1 és 12:1 között van. A találmány szerinti szer a tiolkarbamát hatóanyag és a halogén-aeetamid antidotum mellett további, gyomirtószerek és növekedést szabályozó szerek hatóanyagaként ismeretes, más kémiai szerkezetű vegyületeket, például 2-klór-4-etil-amino-6- -izopropil-amino-l,3,5-triazint tartalmazhat anélkül, hogy a halogén-acetamidok antagonista hatását befolyásolnák. A találmány szerinti tiolkarbamátot és halogén-acetamidot tartalmazó antidotált szer, illetve a gyomirtószer és az antidotum felhasználása például közvetlenül permetezhető oldatok, valamint porok, szuszpenziók — nagy hatóanyag-tartalmú, vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók —, diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában permetezéssel, porlasztással, szórással, locsolással vagy porozással végezhető. Az alkalmazási formák a felhasználási célhoz igazodnak és a hatóanyagok egyenletes eloszlását teszik lehetővé. Közvetlenül permetezhető oldatok, valamint emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciókat, például kerozint vagy gázolajat, továbbá szón-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
