180358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ciklopropán-származékok előállítására
180.358 son szárazra pároltuk, igy 1,18 g nyersterméket; kaptunk. A nyersterméket benzollal eluáíva szilikagélen kromatografáltuk, Így 467 mg terméket nyertünk ki. Ezt petroléterből átkristályosítva közel 50 °C-os olvadáspontu terméket kaptunk. Analízis a 020H?1C104 összegképletü vegyületre /mólsuly: 360,84/: számítotts Oí 66,57 %» Hí 5j87 %, 01: 9»63 %\ talált: 0: 66,60 %, Ht 5,80 %, 01: 9,90 %. NMR-szlnkép: csúcsok 1,5 és 1,55 ppm-nél: a metilesöpörtök hidrogénatomjainak tulajdoníthatók; csúcsok 2,55-2,72 ppm-nél: a cíklopentilcsoport 3-as és 4-es helyzetű hidrogénatomjainak tulajdoníthatók; csúcsok 5»52"5»56 ppm-nél: a cíklopentilcsoport 5-ös helyzetű hidrogénatomjának tulajdoníthatók; csúcsok 6,92-7,5 ppm-nél: az aromás mag hidrogénatomjainak tulajdoníthatók; csúcsok 4,47—4,66 és 4,77-4,97 ppm-nél: a benziles metiléncsoport hidrogénatomjainak tulajdoníthatók* C lépés : dl-6,6-dimetil-^l--hidroxi-3-oxabicikloí/3.1.0J-hexan-2-on előállítása 0,55 cm » 1 mólos tetrahidrofurános diizopropil-amin olds* tot és 5 cm^ tetrahidrofuránt lehűtöttünk -20 °0-ra, hozzáadz tunk 0,25 cnr 2 mólos ciklohexános n-bubil-litium oldatot,majd óra elteltével az elegyet 0 uC-ra melegítettük fel, majd egy órán át hagytuk ezen a hőmérsékleten állni, majd a reakcióelegyet rázogatás közben 2 n sósavba öntöttük. Az Így kapott elegyet 17 órán át erősen kevertük 20 °C-on, majd dékántáltuk,kloroformmal extraháltuk, száritoltuk, szárazra pároltuk, a kapott maradékot izopropiléter/petroléter eleggyel felvettük, vizzel extraháltuk, a vizes fázist csökkentett nyomáson szárazra pároltuk, igy 30 mg kristályos terméket nyertünk ki. Olvadáspont: 80°C. 6. példa d1-6, 6-Dimeti1-4-hidroxi-3-oxabiciklo ^3.1. Ô] hexa-2-on A lépés : d 1-transz-4—/2-b.róm-prop-2-il/-5~hidroxi-tetrahidrofuran-2-on előállítása Az 1. vagy 2. példában kapott ^-forrni1-4—metil-pent-3-én-l-karbonsav 2,35 g-ját összekevertük 2,7 g száraz litium-bromiddal és 60 cm^ vízmentes etiléberrel, az elegyet lehütöttük -35°C-ra, majd 90 percig kevertük vízmentes hidrogén-bromid áramban.Miközben a hőmérsékletet -30°0 és -40°C között tartottuk, a hidrogén-bromidofc erős, vízmentes nitrogén árammal lehajtottuk, a reakcióelegyeb jeges vízre öntöttük, benzollal extraháltuk, a szerves fázist szárítottuk, csökkentett nyomáson és fűtés nélkül szárazra pároltuk, igy 3,27 g olajat kaptunk. Az olaj kikristályosodott, majd pebroléterbol végzett átkristályosihagytuk, hogy az elegy hőmérséklete 0 C-ra emelkedjen. Ezután az elegyet lehütöttük -60 °C és -70 °C közötti hőmérsékletre, és egyszerre hozzáadtunk 180„mg B lépés szerinti terméket. Két 9
