180334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'- bifenil- 2-il-alkilamin-származékok előállítására

180.334

62.5 nil /1,6 mól/ n-butil-litiumot csepegtetünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 óra hosszat -80ÖC hőmérsékléten keverjük, majd ezen a hőmérsékleten 1 óra alatt 500 ml tet-l ra-hidr of uránban oldott 7,3 g 2-formil-bifenilt csepegtetünk hozzá. Az aldehid-oldat adagolásának befejezése után a reakció-! elegyet 1 óra hosszat -80°C hőmérsékleten tovább keverjük, maj<| keverés és viaszaiolyatás közben 16 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hütjük és a visszamaradt csekély n-butil-litium elbontására lassan 500 ml vizet adagolunk az elegyhez. A terméket ezután dietil-éterbe extrahál-f juk, az éteres extraktumokat egyesitjük és vízzel mossuk. A terméket ezután 6 N sósav-oldatba extraháljuk. Az egyesitett savas extraktumokat 10 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglugositjuk, az alkálikus fázist többször friss dietil-éterrel extréháljuk, majd az egyesitett éteres extraktumokat vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldat csökkentett nyomáson történő bepárlásával 4,2 g N-izopropll-4-hidroxi-4-/yi,l,-bifenil/-2-il7-2-buti-i nil-amint kapunk. Olvadáspont* 116-lly°0.

Elemzési eredmény* O^ÿLji^O képletre*

Számított* 0 * 81,68 %\ Mért* C = 81,78 %;

H ■ 7,58 %\ N H « 7,45 %\ N

5,01 %\

4,93 %.

4.-11. példák

A 5. példában leirt általános eljárás szerint megfelelő propinil-amin és formil-bifenil reakciójával a következő 4-hid-* roxi-4-yi,l,-bifenil/-2-il^-2-butihil-aminokat állítjuk elő*

H ,N-dietil-4-ûidr oxi-4-Cf5-f l'uor~l,1 »-b if enil/-2-i!7-2- -butinií-amin; olvadáspont* 133 - 136°C.

N ,H-di i zopr opil-4-hidr oxi-4- ff 5-f luor-1, 1 »-b if enil/-2-i]/ -2-butinil-aminj olvadáspont* 149 - 151°C.

N-i z opr op i1-N-met i1-4-hi dr oxi-4— 7/1,1*-b i f en i1/-2-117-2- -butinil-amin; M+ « 293* ^

N ,N-di i z opr opil-4-hidr oxi-4-//1,1*-bi fe n il/-2-il7-2-b ut i-* nil-amin;

N-tero-butll-4-hidroxi-4—//l,l*-bifenil/-2-il7-2-butinil4-amin|

N,N-dieti1-4-h i dr oxi-4-//1,1 *-b i f en i1/-2-i -2-b ut i n i1-a*

min?

1- 4-hi dr oxi-4- ÍJ l,l*-bifeni 1/-2- i 17-2-b ut i n il-pl r r ol idin}

IT-izopropil-4-hidroxi-4- /5-fluor-1,1 *-bifenil/-2-iV -2- -butinil-amin.

12. példa

K-Izopropil-4-hidroxi-4-//5-fluor-1,l*-bifenil/-2-ll/-butil-amin

200 ml etanolban oldott 9,0 g N-izopropil-4-hidroxi-4- //5-fluor-l,l,-bifenil/-2-il7-2-butinil-amint 3,0 g 5 %-os pal-iládium-csontszén katalizátor jelenlétében, 24®C hőmérsékleten, Parr hidrogénező készülékben, 2.75 bar kezdeti nyomáson 2 óra hosszat hidrogénezünk. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olados maradékot 200 ml etilj-acetátban oldjuk, és a terméket 6 N sósavban extra*-13