180303. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indán-1-karbonsav- származékok előállítására
180.303 a megfelelő trifenilfoszfincikloalkilént állíthatjuk, elő és az Így kapott oldatot r-20 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten valamely /VII/ általános képletü aldehiddel reagáltatjuk. Az aldehideknek a megfelelő /IX/ általános képletü karbont 1-v egy öletekkel való reakcióját az aldolkondenzációknál szokásos körülmények között /Organikum; 1976., 563* old./»például vizes-alkoholos oldatban, bázisok - igy káliu^hidroxid - vagy savak - igy kénsav, sósav vagy ecetsav - jelenlétében végezzük,; A találmány szerinti eljárás f/ eljárásváltozatát önmagában ismert körülmények között vitelezzük ki, amelynek során például a /XI/ általános képletü ketoéaztereket és a /X/ általános képletü vegyületeket valamely közömbös oldószerben, igy metanolban., etanolban, dioxánban, glikolmonometiléterben vagy di-c metilformamidban, bázisokkal - különösen nátrium- vagy káliumalkoholátokkal - reagáltatjuk és ezt követően savak /kénsav, p-toluolszulfonsav és hasonlók/ segítségével elszappanositjuk és dekarboxilezzük. Az adott esetben ezt követő dehalogénezést ugyancsak a szokásos módon végezzük, ami kor is a halogént hidrogénezés közben lehasitjuk. Ez úgy történhet, hogy a vegyületeket például etanolban vagy ecetsavban platina- vagy palládium-katalizátorok jelenlétében hidrogénezzük. Az adott esetben est követő racemát-szétválásztást a szokásos módon végezzük, amelynek során a savakat optikailag aktiv bázisokkal reagáltatjuk és a kapott diasztereomer-elegyeket frakcionált kristályosítás sál szétválasztjuk. Alkalmas optikailag aktiv bázisok például az optikailag aktiv aminosavak, a d- vagy 1-1 feniletilamin, ad- vagy 1-naftiletilamin, a brucin, a sztrichnin vagy a kinin. A Szabad savak adott esetben ezt követő észterezését önmagában ismert munkamódszerek szerint végezzük. Az észterezés nél a savakat például diazometánnal vagy diasoetánnal reagáltatjuk és igy a megfelelő metil- vagy etilésztert kapjuk. Egy általában alkalmazható módszer abban áll, hogy a savakat alkoholokkal reagáltatjuk karbonildiimidazol vagy diciklohexilkarbodiimid jelenlétében. Lehetőség van továbbá arra is, hogy a savakat réz/I/oxid vagy ezüatoxid jelenlétében alkilhalogenidekkel reagáltassuk. Egy további módszer szerint a szabad savakat a megfelelő dimetilformamidalkilacetálokkal a megfelelő savalkilészterekké alakitjuk. Továbbá a savakat erősen savas katalizátorok, mint klórhidrogén, kénsav, perklórsav, trifluormetil-szulfonsav vagy p-toluolszulfonsav, jelenlétében az alkoholokkal vagy az alkoholok alkánkarbonsavésztereivel reagáltatjuk. Arra is lehetőség van azonban, hogy a karbonsavakat savkloridokká vagy kevert savanhidridekké alakítsuk és ezeket bázisos katalizátorok, igy çiridin, kollidin, lutidin va^y 4-dimetilaminopiridin, jelenlétében az alkoholokkal reakcióba hozzuk. Lehetséges továbbá az is, hogy az /la/ általános képletü észtereket savas vagy bázikus katalizátorok jelenlétében a legutoljára kívánt alkohollal reagáltassuk. Erre a célra savas vagy bázikus katalizátorokat, előnyösen klórhidrogént, kénsavat, foszforsavat, p-toluolszulfonsavat, trifluorecetsavat, például alkálifém-, alkáliföldfém- vagy aluminiumalkoholátokat alkalmazhatunk. 4
