180294. lajstromszámú szabadalom • Eljárás midininszulfonsav-származékok előállítására
‘f 180.294 1. példa F-metil-N’- '2-/5-metil-4-imidazolilmetiltlo/etil ami.dinazulfonsav 1,45 ß /0,0085 mól/ 2~/5-metil~4-imidazolilmetiltio/etilamin 150 ml száraz acetonitrillel készített oldatát keverés kőiben 50°-on caeppenként hozzáadjuk 1,45 g /0,0084 mól/ 1-metiltío-l-rae tilimi.nometúnszulfonát 150 ml száraz acetonitrillel készült oldatához. Ekkor fehér csspadék válik ki. Az elegyet 70 C°-on 1 óra hosszat melegítjük, szárazra sztrippeljük, a maradékot metanolban oldjuk és szilikagélen abszorbeáljuk, majd szilikagél.oszlopőn kiómatografáljuk, az eluálást pedig 20:1 arányú etilacetát-metanol-eleggyel végezzük. A nyersterméket izopropauolból át kristályos ltjuk és igy 0,46 g cimszerinti vegyületet kapunk, amely 162,5-163,5°-on olvad. A termék csaknem színtelen kristályos anyag. Ahalizis C9fí16'N403S2 képletre Talált: C 56,8; H 5,6; F 19,1; S 21,7 % Számított: C 57,0; H 5,5; F 19,2; S 21,9 % 2. példa N-metil-N’- 2-/5~klórpirid-2-llmetiltio/etil/'-amidinszulfonsav 2,05 g 2-/5-klórpirid-2-ilmetiltio/etilamin 150 ml száraz acetonitrillel készített oldatát keverés közben 50 -on csempénként hozzáadjuk 1,69 S 1-metiltio-l-metiliminometánszulfonat 150 ml száraz acetonitrillel készített oldatához. Az elegyet 60 -on 50 percig keverjük és utána lehűlni hagyjuk, majd szárazra sztriçpeljük. A maradékot metanolban oldjuk és szilikagélen abszorbeáljuk, utána pedig szilikagél-oszlopon kiómatografáljuk* Ilymódon viszkózus olajat kapunk. Az eluálást kloroform-metanol-eleggyel végezzük. Az oldószer lepárlása után kapott viszkózus olajat mikroanalizissel és mágneses magrezonancláa spektroszkópiával vizsgáljuk, amelyek azt igazoljak, hogy a kapott termék a cimszerinti vegyület. piridil-6-H dublett ■:>' 8,48 integrál 1,0 proton piridil-4-H dublett ü 7,92 integrál 1,0 proton piridil-5-H dublett ü 7,57 integrál 1,0 proton piridil-CHg-S singlett 0' 4,00 integrál 2,0 proton ^ F-GH2-GH2S multiplett / 5,72 homályos = F-CHj singlett 0' 2,97 integrál 5 proton FCHg-CHgS multiplett cf 2,82 integrál 5 proton Analízis képletre Talált: 056,50; H 4,29; N 12,96; ‘ S 19,86% Számított: 0 57,09; H 4,56; F 12,98; s 19,80 % 5» példa N ,N *-b lsz-/2-/5-klórpir id-2-ilmet iltio/etilüamidins z ulfonsav " 4
